磷中心手性氨基酸螺环氢膦烷的类Atherton-Todd反应研究

基于四配位亚膦酸酯的Atherton-Todd反应已经得到了广泛地应用，而对五配位氢膦烷的类Atherton-Todd反应却少有研究。本项目对具有五配位磷中心手性的氨基酸螺环氢膦烷的类Atherton-Todd反应及其立体化学性质进行研究。以氨基酸氢膦烷为原料，建立高选择性地合成手性磷烷化合物的新方法，筛选出具有生物活性的新型磷烷化合物。同时利用波谱学、圆二色谱以及X-单晶衍射等技术对反应过程中磷手性中心的立体化学性质进行研究，揭示磷中心手性螺环氢膦烷类Atherton-Todd反应的新特点，同时探索CO2插入五配位P-N键生成新型氨基甲酸螺磷烷酯新反应的适应性及其机理。本项目的研究为进一步研究氨基酸螺环氢膦烷的其它反应以及认识五配位磷手性中心的立体化学性质提供理论与实验依据，对于拓展氢膦烷的研究领域，丰富磷烷化学的内容，促进磷烷化学的进一步发展均具有重要的理论意义和应用价值。

本项目对五配位磷中心手性的氨基酸螺环氢膦烷的类Atherton-Todd反应及其立体化学性质进行了研究。首先利用氨基酸螺环氢膦烷和酚的反应，合成了系列新型螺磷烷化合物，并通过调节不同的氨基酸侧链位阻、不同的五配位磷构型以及酚羟基的不同位阻对反应过程中磷手性中心的立体化学性质进行了详尽的探索，总结了产物磷构型与原料磷构型以及不同酚的位阻的关系。同时利用氨基酸螺环氢膦烷继续探索了CO2插入五配位P-N键，生成新型氨基甲酸螺磷烷酯的新反应，详尽探索了此反应的适应性及其立体化学反应机理。本项目以氨基酸氢膦烷为原料，建立了选择性地合成手性磷烷化合物以及有效利用CO2的新方法。同时利用波谱学以及X-单晶衍射等技术对反应过程中磷手性中心的立体化学机理进行研究，揭示了磷中心手性螺环氢膦烷类Atherton-Todd反应的新特点。本项目为进一步研究五配位磷手性中心的立体化学性质提供了理论与实验依据，对于促进磷烷化学的进一步发展具有一定的理论意义和应用价值。