分子反应动力学中非谐振效应的理论研究

非简谐效应在一些结合力较弱的宏观体系分解过程中的重要性已经得到了广泛的认同。在用量子波包方法计算态-态反应的过程时，已经在全维势能面中包含了非简谐效应，而当计算速率常数时，平均效果使一些体系看不出非谐振效应的影响，而实际上，该效应在态-态反应中起着不可忽视的作用，所以我们提出了一种方法，首先直接从体系配分函数开始得到体系态密度和总态数，再利用RRKM理论算得相应反应的速率常数。本方法可以定量的给出体系非简谐效应的影响，并结合量子波包方法的结果，得到RRKM理论改进方向，同时总结出目前量子波包方法能够处理的小分子体系非简谐效应的规律性，在此基础上用改进后的RRKM理论将该规律推广到非简谐效应明显的大体系。通过这些定量的分析能够给出与实验数据符合的结果并能更好的解释实验。同时从实验数据中准确的获得非简谐效应的信息并给出深刻的物理图像。