高选择性合成手性钛族络合物及其催化烯烃聚合研究

茂金属催化剂从实验室研究开发至今已经经历数十年的历史，但仍未能获得大范围的工业化应用。存在的问题之一是：在采用桥联二茚类金属络合物催化前手性alpha－烯烃聚合时，仅具有C2－对称性的外消旋结构能实现等规立体定向控制，其内消旋结构不具有立体选择性。但两者在合成过程中同时生成，必须经历繁琐的拆分步骤加以分离，合成难度大、效率低，阻碍了其工业化大规模应用。.本项目提出通过在桥联型二茚基（四氢茚基）配体中处于茚环1，1'－位的桥链alpha及alpha'－碳上引入相同的手性因素，诱导控制茚环与金属络合时的平面手性选择性，从而高非对映异构选择性地合成具C2－对称性的外消旋络合物，避免常规合成过程中繁琐、低效的拆分过程。并在此基础上通过对茚环其他位置进行取代基优化，获得高活性、高立体选择性的丙烯、1－己烯聚合催化剂。