有机铝硫属杂环配合物合成，表征以及反应性的研究

以化合物{LAl[(SLi)2(THF)2]}2, (L = HC[(CMe)(NAr)]2, Ar = 2,6-iPr2C6H3)和{LAl[(SeLi)2(THF)2]}2为原料，与有机稀土或后过渡金属卤盐RxMCly (R为有机基团, Cl为卤族元素 )进行脱盐反应，合成从没有报道过的铝稀土(后过渡金属)硫属配合物；与卤硫属类化合物的脱盐反应可望得到含有有机铝代多硫(硒)环，有机铝代硫硒混杂环等特殊结构的配合物。选择含有不同位阻和电子效应基团的卤盐进行反应，根据反应过程的检测和产物结构进行分析，研究其反应性；探讨原料体积效应，电子效应，原料配比，温度，时间，溶剂等因素对产物结构的影响；从理论上对这种新型铝杂硫属环形成机理进行研究；开发新型具有多功能材料和催化应用前景的铝硫属杂多稀土(后过渡金属)配合物，以及可能作为合成橡胶聚合反应引发剂的铝代硫属杂环配合物。

在本课题的研究过程中，按照任务书制定的研究计划，成功的进行了在大位阻配体支持下铝硒主族(锗，锡)，铝硒过渡金属(钛，锆)杂双金属化合物的合成与表征。合成并且表征了2个Al-Se-Ge和2个Al-Se-Sn类型的杂双金属硒化物，1个Al-Se-Zr, 和1个Al-Se-Ti杂双金属硒化物，并且取得了其中一个的X射线单晶衍射结构。低温核磁证据表明在-30ºC以下生成了Al-S-Ln类型的杂双金属硫化物，但继续升温后，化合物分解。主要因为S-Ln的σ键型以及硫原子相对较小的电负性导致Al-S-Ln结构片段在非低温下热稳定性不够。之后以LAlH2 (L = HC(CMeNAr)2, Ar = 2,6-iPr2C6H3)为原料，与有机硼酸反应，合成了多个具有Al-O-B结构片段不同杂环的新型有机铝氧杂环化合物，并且给出了反应机理的实验证据；发现并解析了一类非常新颖的卡宾活化的有机硼酸三聚反应类型。