alpha-酰胺基自由基8-endo和9-endo环合反应的立体选择性控制

本项目拟系统考察alpha-酰胺基自由基8-endo和9-endo环合反应。通过引入路易斯酸控制反应的过渡态构象，从而实现环合反应的立体选择性控制并提高反应效率。结合理论计算，进一步了解环合反应的本质。在此基础上，将上述方法应用于天然产物合成中，体现该类自由基环合反应的有机合成应用价值。

该项目开展了alpha-酰胺基自由基8-endo和9-endo环合反应的区域及立体选择性控制研究。理论计算和实验研究发现，在没有路易斯酸存在下，酰胺基自由基以s-trans构象进行环合，立体选择性中等；而在路易斯酸的作用下，alpha-酰胺基自由基8-endo环合反应以s-cis构象过渡态进行，表现出很好的立体选择性和高效率，从而使该类反应成为八元环内酰胺立体选择性合成的独特方法，具有重要的合成应用价值。路易斯酸同样有效促进alpha-酰胺基自由基的碘原子转移9-endo环合反应，使其具有高效率、高区域和立体选择性，生成的碘代环合产物可直接还原得到稳定的九元环内酰胺，也可在碱的作用下进行分子内亲核取代反应生成[5,6]并环产物indolizinones。这些研究成果体现了这类自由基环合反应的有机合成应用价值。在此基础上，我们进而利用自由基环合反应为关键步骤，成功实现了(+)-subincanadine F和(+)-decursivine的首次不对称全合成。.该项目的实施取得了良好的研究成果，共发表学术论文13篇，其中包括6篇J. Am. Chem. Soc.；培养博士毕业8名，硕士毕业2名。