催化不对称多组分反应的设计和复杂杂环骨架的对映选择性构建

The project will be focused on the design of new organocatalytic asymmetric multicomponent reactions to enantioselectively build up complicated chiral heterocyclic skeletons which have potential bioactivities. Firstly, we will investigate 1-aryl-2-thiocyanatoethanone-involved catalytic asymmetric multicomponent reactions to enantioselectively build up thiazolopyrimidinopyrazole, cyclopropane, thiazolotriazine, thiazolothiazine and other chiral heterocyclic units. Secondly, we will investigate active unsymmetrical cyclic ketone-involved catalytic asymmetric multicomponent [3+2] reaction, [6+3]\[4+2] reaction, Povarov reaction, hetero-Diels-Alder reaction and various tandem reactions to construct a variety of complicated chiral spiro-skeletons in an enantioselective manner. Furthermore, we will investigate indole-involved catalytic asymmetric multicomponent [3+3], [4+3], [4+2] cycloadditions and tandem reactions to enantioselectively construct indolotetrahydropyridine, indolocycloheptadiene, indolinopyrrolidine and other chiral heterocyclic frameworks. Finally, we will study open-chain 1,2-dicarbonyl compound-involved catalytic asymmetric multicomponent tandem reactions to enantioselectively build up tetrahydroquinoxaline, dihydroquinoxalinone, dihydrobenzooxazinone and other complicated fused chiral heterocyclic scaffolds.

该项目着眼于设计新型的有机小分子催化的不对称多组分反应，对映选择性地构建复杂的具有潜在生物活性的手性杂环骨架。将研究α-硫氰基芳基乙酮参与的催化不对称多组分反应，对映选择性构建噻唑并嘧啶并吡唑、环丙烷、噻唑并三嗪、噻唑并噻嗪等手性杂环骨架；研究活性非对称环酮参与的催化不对称多组分[3+2]反应、[6+3]\[4+2]反应、Povarov反应、杂Diels-Alder反应以及多种串联反应，对映选择性构建多种复杂手性螺环骨架；研究吲哚参与的催化不对称多组分[3+3]、[4+3]、[4+2]环加成反应和串联反应，对映选择性构建吲哚并四氢吡啶、吲哚并环庚二烯、二氢吲哚并四氢吡咯等手性杂环骨架；研究链状1,2-二羰基化合物参与的催化不对称多组分串联反应，对映选择性构建四氢喹喔啉、二氢苯并噁嗪酮、二氢苯并喹喔啉酮以及手性稠杂环骨架。

我们设计了多种手性有机小分子催化的不对称多组分反应和串联反应，对映选择性地构建了结构复杂多样的具有潜在生物活性的多种手性杂环骨架。主要研究了靛红衍生物参与的催化不对称多组分反应和串联反应、吲哚衍生物参与的催化不对称多组分反应和串联反应、链状1,2-二羰基化合物参与的催化不对称多组分串联反应，构建了多种手性氧化吲哚螺环骨架和手性五元至七元含氮含氧杂环骨架，合成了结构多样的手性氧化吲哚和吲哚衍生物。首先，我们实现了靛红衍生物参与的催化不对称[3+2]、[4+2]、[3+3]环加成反应以及其他催化不对称多组分反应和串联反应，对映选择性地构建了多种手性氧化吲哚螺环骨架。其次，我们实现了吲哚衍生物参与的催化不对称[3+2]、[4+2]、[3+3]环化反应、吲哚衍生物参与的催化不对称串联反应、取代反应和偶联反应，合成了多种具有手性季碳中心的吲哚衍生物。此外，我们实现了手性有机小分子催化的链状1,2-二羰基化合物参与的串联环化/不对称转移氢化反应，高对映选择性地合成了手性四氢喹喔啉和手性二氢喹喔啉酮化合物。