基于自身氢转移策略的有机新反应及其合成应用探索

The research focus on the discovery of new organic reactions by using self-hydride transferring strategy, including new rearrangement reactions, olefination and alkylation reactions. On the basis of our previous work on N-demethylative N-O cleaving rearrangement of isoxazolidines to oxazanes and 1,3-amino alcohols, new ring-expanding N-O or N-N cleaving rearrangement reactions will be explored. Further on, the acyclic analogy will also be uncovered by SHT strategy. The mechanistic insight of the new reactions will be explored on the basis of experimental evidence with the means such as kinetic study, kinetic isotope effect, in situ detection, and EPR etc. The modification of synthesis of natural products as well as bioactive molecules by the new strategy.

研究计划集中在基于自身氢转移（SHT）策略的新型重排反应，烯基化反应和烷基化反应等。在本课题组氮甲基异噁唑烷重排反应的基础上深入地探索其它类型的N-O、N-N等断裂的杂环扩环重排反应。在此基础上将进一步研究非环体系的基于SHT的重排、烯基化和烷基化等反应。通过基于实验证据的反应机理研究来深化对反应的认识和重新改进。化学反应动力学、动力学同位素效应、原位检测、EPR等手段将作为主要的机理研究工具。探索的新反应将应用到天然产物和生物活性分子更加高效的有机合成中。

在基金委该项目和其它项目的共同支持下支持下，项目研究不但实现我们的基本设想，而且由此拓展出一些列的新反应新方法。本课题组一直致力于独具特色的前沿和应用兼顾的基础研究，在基础性科学问题方面取得有意义的发现或发展，尤其是基于有机反应动力学的反应机理探索方面取得诸多发现，并且在实用性合成新方法方面取得系列成果。新反应可以应用在二十多种药物或活性分子的大量制备中。在此面上基金支持下共发表通讯作者原始研究论文28篇，综述1篇，包括J. Am. Chem. Soc. 1篇，Angew. Chem. 1篇，Nat. Commun. 1篇，ACS Catal. 1篇，Org. Lett. 11篇，Chem. Commun. 1篇，J. Org. Chem. 8篇，Org. Chem. Front. 3篇，Adv. Synth. Catal. 1篇等。部分工作多次被Synfacts以及有机化学网站Organic Chemistry Portal给予积极评述。