炔酰胺的氢官能团化和氧化官能团化反应研究

Alkynamides are a kind of electronically biased alkynes combined stability with reactivity, and they gradually become useful and versatile building blocks in organic synthesis, which offer multiple and unique opportunities of incorporating nitrogen-based functionalities into organic molecules. Although many new reactions have been developed starting from alkynamides, only few studies on their fluorine chemistry have been conducted by organic chemists. Based on previous research results, the following work will be conducted in the project: a) developing the hydrotrifluoromethylation, hydrotrifluoromethylthiolation and hydrothiocyanation of alkymamides and controlling the selectivities by adjusting the reaction modes, b) developing Lewis acid catalyzed cis-hydrofluorination of alkynes, c) developing transition-metal-catalyzed oxyfluorination, oxytrifluoromethylation and oxytrifluoromethylthiolation/cyclization of alkynamides, e) developing transition-metal-free oxytrifluoromethylthiolation of alkynamides. Finally, the above-mentioned reaction mechanisms of alkynamides will be further elucidated by controlling experiments and necessary DFT calculations.

炔酰胺是集稳定性和反应活性于一体的具有电荷分布差别的炔烃，它们逐渐成为有机合成中有用并且功能多样的合成砌块，使得人们有更多和更为独特的机会将含氮基团镶嵌到有机分子中。尽管有机化学家在对炔酰胺化学的研究中发展了许多新的反应，然而，对炔酰胺氟化学的研究并不多见。基于前人的研究成果，本项目拟开展以下工作：a)发展炔酰胺的氢三氟甲基化、氢三氟甲硫基化和氢硫氰化反应，通过调整反应模式控制反应的选择性；b)发展路易斯酸催化的炔烃的顺式氢氟化反应；c)发展过渡金属催化的炔酰胺的氧氟化、氧三氟甲基化和氧三氟甲硫基化/环合反应；e)发展无过渡金属参与的炔酰胺的氧化三氟甲硫基化反应。最后，通过一系列控制实验及必要的DFT计算，阐明上述反应机理。

炔酰胺是集稳定性和反应活性于一体的具有电荷分布差别的炔烃，它们逐渐成为有机合成中有用并且功能多样的合成砌块，使得人们有更多和更为独特的机会将含氮基团镶嵌到有机分子中。尽管有机化学家在对炔酰胺化学的研究中发展了许多新的反应，然而，对炔酰胺氟化学的研究并不多见。基于前人的研究成果，本项目开展了以下工作：(a) 研究了炔酰胺的氢三氟甲基化反应; (b) 发展了炔酰胺的氢三氟甲硫基化反应; (c) 发展了SelectfluorTM催化的炔酰胺的氧化环化反应; (d) 研究了炔酰胺的三氟甲硫基化氧化环合反应; (e) 研究了吡咯烷催化的对苯醌单缩酮和萘酚及其衍生物的双亲核加成反应; (f) 研究了以甲醇做为氢源，铱催化的醛酮化合物的还原反应; (g) 研究了炔酰胺的氧化三氟甲基化环合反应。