二茂铁衍生的含有刚性小环骨架和平面手性配体的负载和应用研究

含二茂铁的刚性小环化合物（三、四元环）是优秀的手性配体骨架，并且合成方便、容易精细调节，上述骨架的氮氧配体在二乙基锌对醛的加成反应和末端炔烃基对醛的加成反应中取得了较好的结果。手性配体的负载可以使反应的分离更加方便、且催化剂可以回收和循环使用。在以前工作的基础上，我们设计了聚乙二醇、树形高分子和无机载体负载的二茂铁衍生的含有刚性小环骨架和平面手性的手性配体。这些手性配体将被应用到醛或酮的不对称烷基化、芳基化、炔基化反应和不对称烯丙基取代反应及不对称氢化反应中，并且催化剂的回收和循环使用也被考察。

含二茂铁的刚性氮杂三元环化合物是优秀的手性配体骨架，并且合成方便、容易精细调节，这类骨架的氮氧配体在烷基锌对醛的加成反应和末端炔基对醛的加成反应中已取得了较好的结果。但是其昂贵的手性催化剂的回收和再利用仍存在问题。手性配体的负载可以使反应的分离更加方便、且催化剂可以回收和循环使用。在以前工作的基础上，我们设计合成了聚乙二醇、树状高分子负载的二茂铁衍生的含有刚性小环骨架和平面手性的手性配体。在过去的三年中我们取得了以下成果：. 树状高分子负载的二茂铁衍生的含有刚性小环骨架及N,O-配原子的手性配体被用于有机锌试剂对醛的不对称加成，在催化量的手性配体存在下，高对映选择性地实现了醛的乙基化和甲基化。其中，醛的乙基化取得了高达99%的ee值和99%的产率；在不对称甲基化反应中，取得了高达96.9%的ee值和99%的化学产率。同时考察了均相催化剂的回收和循环使用等情况，研究结果表明，反应结束后，向反应体系中加入不良溶剂可以实现配体的回收和循环使用，配体重复使用三次其催化活性和对映选择性基本上没有变化。基本上解决了手性催化剂的回收和再利用问题。. 聚乙二醇负载的二茂铁衍生的含有刚性小环骨架及N,O-配原子的手性配体被合成并用于有机锌试剂对醛的不对称加成，其中在不对称乙基化反应中，取得了高达92%的ee值。反应结束后，向反应体系中加入不良溶剂可以实现配体的回收和循环使用，配体重复使用三次产物的对映选择性无太大改变。.聚乙二醇负载的二茂铁基噁唑啉手性配体被用于芳醛的不对称乙基化反应中，取得了高达93.5%的ee值和99%的化学产率；反应结束后，向反应体系中加入不良溶剂可以实现配体的回收和循环使用，配体重复使用三次其催化活性和对映选择性基本上没有变化。. 一系列树状高分子负载的面手性二茂铁基膦配体也被合成，并应用于钯催化的不对称Suzuki-Miyaura偶联反应。.