反电子需求的不对称环加成反应研究

近几十年来不对称催化合成一直是有机合成化学的研究热点，而新的催化机制的发现、发展以及新型不对称催化反应的设计和研究也一直是其中的核心领域。本项目拟研究廉价易得、结构易于修饰的手性有机胺通过烯胺或双烯胺历程分别活化脂肪醛或alfa,beta-不饱和醛与结构多样的缺电子1,3-butadiene类双烯体的反电子需求的Diels-Alder或hetero-Diels-Alder反应，以期能建立从一些简单的原料直接合成多种复杂手性环状化合物的不对称合成方法。其中，有机胺通过双烯胺机制（dienamine）催化alfa,beta-不饱和醛与缺电子双烯体的反电子需求的Diels-Alder反应还未有文献报道，如何实现反应的选择性以及反应的位置和立体选择性具有较大的挑战性，而本项目的成功实现对于丰富、扩展Asymemtric Aminocatalysis研究领域也具有重要意义。

在本基金项目资助下，本课题组在手性胺通过烯胺、二烯胺机制催化的反电子需求的aza- 和全碳Diels-Alder环加成反应方面取得了一些好的进展，并同时发展了一些新的串连反应构建多官能团的复杂结构；在此基础上，本课题组首次发展了手性胺通过新型三烯胺机制催化的正常电子需求的Diels-Alder环加成反应，大大扩展了有机胺通过HOMO活化途径催化的环加成反应研究，进一步建立了系列手性环己烯类结构的高效合成方法；同时，在手性叔胺催化MBH产物碳酸酯的不对称转化方面取得了一些好的进展，并构建了结构多样的多官能团的复杂骨架；还在有关吲哚化合物的新反应途径方面开展了一些探索工作，发展了通过C2-亲核性进攻制备手性吲哚啉的新方法。多项研究成果发表在J. Am. Chem. Soc.、Angew. Chem. Int. Ed.等国际刊物上，并经邀请在Acc. Chem. Res.、Chem. Soc. Rev.等发表综述论文。研究工作近年来也被广泛引用，负责人也在国内外会议上多次报告了相关内容。