双金属络合物拟酶催化烃类单加氧反应微环境效应的研究

设计合成了三类35个不同结构的双金属配合物。A：双[N，N’-亚烃基-2，2’-（芳亚甲基）二（3，4-二甲基吡咯-5-醛缩亚胺）]合双金属；B：亚烷氧基连二苯基双金属卟啉；C：4-甲基-2，6-二甲酰基苯酚缩异烟肼合双锰。研究了它们仿生催化PhIO氧化环已烷为环已醇和酮的反应，测定了催化活性、抗氧化稳定性和反应产率。系统考查了A类模型物的不同金属离子、环大小、不同取代基、不同轴配体、不同反应介质和温度等六个种结构和微环境效应，并发现A类模型物中有成单d电子构型的双金属离子向有协同催化作用。所得结果对双金属酶模型分子设计及揭示天然双金属酶催化作用机理有重要学术参考价值。