RAFT活性自由基聚合合成单手性螺旋的聚不饱和醇和聚不饱和酮

手性螺旋聚甲基丙烯酸三苯甲基酯因其优良手性识别功能被广泛地应用于手性HPLC固定相。但其侧链上维持螺旋结构的大体积三苯甲基是通过酯键联接，非常容易被HPLC常用溶剂甲醇醇解而使聚合物失去手性螺旋性。我们用亚甲基取代其酯基中的氧，以解决螺旋聚合物固定相的溶剂分解问题。但氧被亚甲基取代后,其单体成为α,β-不饱和酮,而α,β-不饱和酮不易被聚合。拟先合成手性的烯丙醇，然后将其聚合成螺旋链，最后再将聚合物链上的羟基氧化成羰基。目前合成螺旋聚甲基丙烯酸三苯甲基酯采用阴离子聚合，但阴离子聚合条件苛刻，且不适合于那些有活泼氢的单体的聚合。我们采取活性自由基聚合。重点考虑用UV引发的RAFT活性自由基聚合，通过设计结构特殊的光引发剂和RAFT试剂来使反应可控，使反应引发后产生的活性物种具有较大的体积和较好稳定性，只有那些能量高的单体以位阻较小的部位碰撞到这种活性物种聚合反应才会发生，从而达到立规可控。