烯烃的胺卤化及其在钯催化烷基化反应中的应用

本项目主要涉及烯烃的Aminohalogenation反应，及其在钯催化Heck烷基化反应的应用研究。本项目研究中，将首次实现真正意义上的卤胺化，而不再是卤酰胺化。同时，通过改变参与反应氮源的结构，将胺卤化的产物进而用于钯催化的反应，可以首次实现含有β-氢的二级卤代烃的Heck反应。拟设计及合成出可用于胺卤化反应的新型氮源，考察其在反应中生成不同区域选择性产物的情况，产物的氨基保护基在简单温和的条件下就可以除去。同时将含有碳碳双键的氮源首次引入到胺卤化反应中，进而探索出胺卤化反应和Heck 反应的联系。

本项目主要是关于功能性烯烃的胺卤化研究，根据项目的研究目标及内容，设计合成了新型的功能性烯烃、氮源及卤源，并将其用于胺卤化反应中，考察反应的活性、立体选择性等等。生成的产物中，氨基保护基在简单条件下就可以除去，并针对性的合成出了具有重要生物及药物活性的产物，实现了真正意义上的胺卤化。同时，对胺卤化反应生成的卤胺产物进行了多种拓展，生成了其它多种重要的有机合成中间体。最后合成了一系列带有特定基团的氮源，进行了胺卤化反应，得到的产物可以作为进一步反应的前驱体，将胺卤化反应和其它反应进行了关联，进一步拓展了胺卤化反应的应用。.同时根据设计实现手性氮源的胺卤化和将胺卤化反应和其它反应进行串联的思路，本项目得以进一步拓展和延伸，分别实现了手性磷酰辅基和手性亚磺酰辅基的亚胺的不对称反应，以及一系列的碳氢键功能化的反应。.本项目通过三年的研究，开发出了5种新型的氮卤源，并建立了关于这5种氮源和硝基苯乙烯的胺卤化反应体系，筛选出了高效的反应条件；对其中的叔丁氧羰基和苄氧羰基保护的胺卤化产物进行了保护基的脱除，第一次实现真正意义上的胺卤化。对胺卤化产物进行二胺化、氢化还原及亲和取代等等衍生。对其中一个氮源，进行了分子内的成环反应的研究，并由此反应衍生出了碳氢键活化的系列反应；最后，将其中的手性氮源进一步衍生，得到了两类手性的磷酰亚胺和一类亚磺酰亚胺，并进行了一系列的不对称反应研究。.本项目执行期间，项目组相关研究工作发表标注本项目资助的期刊论文35篇；应邀参加国际国内学术会议4次。