量子蒙特卡罗法中的基本困难(电子相关处理)研究

否定了普适含可变参数相关波函数的存在性，指出单纯改进相关函数表达式之不足，综合方法才更有效。在试探波函数的电子相关部分中对不同自旋和相同自旋电子对采用不同的参数，采用正定概率密率函数的固定样点方法和准牛顿方法与线性追索相结合的综合方法，对能量方差函数量优化，使VMC和DMC的结果精度大为改时，并使效率提高5倍以上。对Cr2CO和Cr4CO原子团（模拟CO在Cr金属表面的化学吸附作用）的六种几何位形，利用上述方法得出的结果证实了Hoffman提出的著名假设（对于孤立的分子和吸附在金属表面的分子而言，化学键相互作用是相似的），进而首先表明QMC对CO在过渡金属表面的化学吸附机理及催化机理的研究大有可为。