芳基亚磺酸（钠）作为亚砜基化试剂在有机合成中的应用

This proposal will study the application of arylsulfinic acids (sodium) as sulfenylation reagents in organic synthesis. The functionalized.sulfoxides will be prepared by employing arylsulfinic acids (sodium) as starting materials under mild conditions. This reaction can be further used in asymmetrical reaction. In addition, the established transformation of arylsulfinic acids (sodium) can also be applied in the synthesis of pharmaceutical intermediates and chiral ligands. The notable advantages of this proposal are novel reaction conditions, a broad range of the substrates, high efficiency, practicability and environmentally friendly.

本项目拟研究芳基亚磺酸（钠）作为亚砜基试剂在有机合成中的应用。研究在温和的条件下，以芳基亚磺酸（钠）为原料制备功能化的亚砜类化合物，进一步实现不对称反应；以及基于芳基亚磺酸（钠）的化学转化方法在药物中间体和手性配体合成中的应用。研究芳基亚磺酸（钠）参与的反应，注重优化反应条件，扩大底物的广谱性，发展高效和实用的合成方法，同时力求实现反应的绿色化。

本项目围绕芳基亚磺酸参与的有机反应开展了系统的研究，发展了新颖和高效的芳基亚磺酸的转化方法，取得了以下主要进展和成果：（1）在三氟化硼乙醚的促进下，以芳基亚磺酸作为亚砜基化试剂，选择性合成了二芳基亚砜和间砜基硫醚类化合物。（2）以芳基亚磺酸作为砜基化试剂，实现了在无光外加光敏化剂的条件下，光诱导不饱和键的双官能化反应，包括: a）首次报道的芳基亚磺酸与芳基异腈原位生成光化学活性的电子供体—受体络合物能够诱导芳基亚磺酸、炔烃和异腈三分子的自由基加成环化反应，有效地合成了C6-多功能化的乙烯基菲啶类化合物。b）在无外加光催化剂，氧化剂和还原剂的条件下，光驱动氢键电子供体—受体络合物产生氢自由基和磺酰自由基，分别实现烯烃的氢化和磺酰化反应。（3）铜催化邻炔基取代磺酰腙的加成环化反应，包括：a）铜催化磺酰肼和1,3-烯炔醛的缩合、加成环化反应，高效地合成苯并吲唑类化合物。b）铜催化邻炔基磺酰腙参与的串联环化反应，选择性地合成功能化的噌啉类化合物。执行项目的三年时间里，发表标注基金资助的SCI收录论文6篇，包括Org.Lett. 4篇， Adv. Synth. Catal. 1篇，Green Chem. 1篇。