硒代大蒜素的制备及抗氧化活性研究

大蒜是公认的保健食品，富硒大蒜是大蒜的升级版，具有更高的生物活性和营养保健价值。硒代大蒜素是富硒大蒜中硒的存在形态之一，但因为含量太低，无法进一步认识其生物活性。针对这一问题，本课题提出合成硒代大蒜素及其衍生物，借助抗氧化活性评价模型，比较两者抗氧化活性的差异；通过对硒代大蒜素及衍生物的构效关系的研究，推导其抗氧化机理；通过与大蒜素抗氧化机理的比较，分析两者异同；利用硒、硫在原子半径、离解焓等参数上的区别，深入探讨其抗氧化活性差异的原因。该项目在以下方面具有创新性：1、硒代大蒜素的全合成，及其抗氧化活性评价，均未见文献报道。2、结合构效关系和动力学数据，推导硒代大蒜素的抗氧化机制，丰富了非酶含硒化合物抗氧化机制的内涵3、通过硒代大蒜素与大蒜素抗氧化能力和机制的比较，深刻认识富硒大蒜的生物活性和保健价值，对富硒大蒜产业的健康发展具有重要的指导意义。

1、合成了大蒜素及其六种类似物，利用DPPH法、以猪油或亚油酸甲酯为基质油的碘量法，测定了大蒜素及其类似物的抗氧化活性，结果显示: 大蒜素的抗氧化活性远远高于本文测定的六种大蒜素类似物；而六种类似物中，二苄基硫代亚磺酸酯对DPPH自由基的清除率较高，在猪油或亚油酸甲酯中的抗氧化作用相对较好。对上述化合物进行了构效关系的研究，发现抗氧化活性与具有烯丙基的活性位有关，而且与空间结构有着密切联系。.2、利用新制的二硒化钠溶液或格氐试剂，分别与溴丙烯、溴化苄及其衍生物、溴化苯反应得到相应的有机二硒化合物。利用间氯过氧苯甲酸把上述的有机二硒化合物氧化，得到含硒的硒代大蒜素及其类似物。化合物经核磁共振谱鉴定，少数化合物采用单晶衍射进行了确证,并计算了键长、键角等关键结构参数。用分光光度法测定不同浓度的目标化合物溶液对自由基的清除率。结果显示:二硒化合物对自由基都具有非常明显的清除作用，其中硒代大蒜素的活性最强。使用 Fe3+-Fe2+氧化还原体系测定了二硒化物的还原能力，结果表明:二硒化合物都具有相当强的还原能力，其还原能力依次为二烯丙基硒代亚硒酸>二芐基硒代亚硒酸>二苯硒代亚硒酸。有机二硒化合物（硒代大蒜素类似物）具有优良的抗氧化效果，为富硒产品及硒的抗氧化剂奠定了坚实的理论基础，本研究成果对富硒产品生产企业具有重要的参考价值和现实的指导意义。.3、为了进一步扩大含硒有机化合物的筛选，我们合成了三个系列的有机硒杂环化合物，共31个，其中20个化合物为首次合成的化合物（新化合物），并对所有化合物进行了抗氧化与抗肿瘤活性研究。发现两个系列的有机硒杂环化合物具有较强的抗肿瘤活性。对Hep-G2肿瘤细胞的IC50值达到了7.5 uM。进一步的ROS实验与清除DPPH自由基实验表明：此类化合物具有较强的的抗氧化作用，其作用肿瘤细胞的机制可能是通过消除细胞内自由基来完成。.4、为了明确大蒜的活性成分，我们对大蒜中的水溶性部分，进行了细致的分离研究，发现了新的活性成分——含硫二肽，该化合物具有较高的抗菌活性。