以单分散树脂为基质的限进介质-分子印迹聚合物固定相及在线检测清真食品中药物残留

Restricted access media-molecularly imprinted polymers (RAM-MIPs) combining the characteristics of RAM and MIPs, and realize the purpose of simultaneous protein removal and selective extraction and enrichment of small molecules in complex biological sample. However, the existing problems of RAM-MIPs are lower grafted density of hydrophilic groups, lower binding efficiency between the template molecular and the recognize sites and difficult to elute and re-bind the template molecular. Based on initial research of the project team, in this project, by adopting surface-initiated atom transfer radical polymerization (SI-ATRP) technique, the monodispersed poly(Glycidyl methacrylate-co-ethylenedimethacrlate) (PGMA/EDMA) particles as supporting matrix, prepare restricted access media by grafting hydrophilic polymer brush on the surface of PGMA/EDMA, then choose pesticide or veterinary drug molecules as templates, preparation of RAM-MIPs stationary phase re-using the SI-ATRP technology on the surface of the RAM. Using this stationary phase as SPE, the proposed method of pretreatment and separation detection the samples simultaneously is a basis of online SPE (RAM-MIP as sorbents) in combination with RAM-MIPs-LC-MS/MS, and applying to selectively detect trace pesticide and veterinary drug residues in Halal foods . Through the project implementation, not only slove the problem of lower grafted density of Hydrophilic groups, but also enhance the binding efficiency between the template molecular and the recognize sites, provides a new thought and method for the development of RAM-MIPs technology.

限进介质-分子印迹聚合物(RAM-MIPs)结合了分子印迹和限进材料的优点，能够同时实现对复杂样品中蛋白质的排阻和对目标小分子高选择性分离和富集的目的。目前的RAM-MIPs存在亲水性基团接枝密度低，印迹分子与识别位点结合效率低和洗脱困难的问题。本项目结合前期研究工作，采用表面引发原子转移自由基聚合（SI-ATRP）技术，在单分散交联聚甲基丙烯酸环氧丙酯树脂（孔径6-8 nm）表面接枝亲水性聚合物刷制备限进介质，选用农药或兽药为模板，再次采用SI-ATRP技术在该限进介质的表面制备RAM-MIPs固定相。以此固定相作为固相萃取柱，建立集样品前处理和分离检测为一体的在线联用方法，将其用于清真食品中痕量农兽药残留的高灵敏检测。本项目的实施，既解决了限进材料亲水性基团接枝密度低的问题，又提高了印迹分子与识别位点的结合效率，为RAM-MIP技术的发展提供了新方法。

限进介质-分子印迹聚合物(RAM-MIPs)结合了分子印迹和限进材料的优点，能够同时实现对复杂样品中蛋白质的排阻和对目标小分子高选择性分离和富集的目的。.采用自合成的单分散4-氯甲基苯乙烯微球为固相基质，利用表面引发原子转移自由基聚合技术（SI-ATPR）制备了磁性限进分子印迹聚合物（RAM-MMIPs），特异性的识别了牛奶和鸡蛋样品中的四环素（TCs）。将RAM-MIPs与MSPE-HPLC/UV联用，最终建立了分析检测鸡蛋和牛奶样品中TCs的残留的方法。以自制的PGMA-EDMA微球为基质制备了三聚氰胺、恩诺沙星RAM-MIPs，采用静态、动态及选择性吸附实验考察了这两种的RAM-MIPs识别性能，将其填充固相萃取小柱与HPLC联用，对复杂动物源食品中的痕量待测物进行了富集分离分析。以自制的单分散交联聚甲基丙烯酸环氧丙酯(PGMA/EDMA)为固相基质，氯霉素(CAP)为模板分子，采用表面原子转移自由基聚合技术(SI-ATＲP)制备氯霉素单分散限进分子印迹聚合物(CAP-MRAM-MIPs)。采用SI-ATRP技术，在单分散氯甲基化聚苯乙烯树脂表面接枝咪草烟分子印迹聚合物，对土壤样品中咪草烟痕量进行特异性识别和灵敏测定。利用沉淀聚合法，制备了氧氟沙星和氯霉素RAM-MIPs，均具有较好的吸附性能并能选择性分离富集牛奶中的模板分子，以上实验结果均表明具有良好的吸附性能，较高的回收率，较高的蛋白排阻性能与较小的相对标准偏差，取得满意的结果。. 该项目实施期间，在国内外核心期刊如《J. Chromatogr. A 》、《J. Sep. Sci.》、《RSC. Advances.》、《Food. Anal. Method.》、《Chromatographia》、《Int. j. anal. Chem.》、《J. Anal. Methods. Chem.》、《J. liq. Chromatogr. R.t.》、《分析化学》、《高等学校化学学报》和《色谱》等发表论文17篇，其中被SCI收录15篇，申请专利2项、获国家民委领军人才支持计划人选，培养研究生10人。参加中国化学会第22届全国色谱会议、中国化学会第十三届全国分析化学年会和中西部第六届色谱会议并作大会报告，多次受到参加国际学术会议的邀请，为《Talanta》等国际学术期刊评审稿件30余篇。