稳定高效的膦手性PCP类Pincer型催化剂的合成及应用研究

Pincer型金属络合物因独特的结构特征而具有很好的稳定性和易调节性，并在所参与的催化反应中表现出非常高的催化活性，但在不对称催化领域的应用还研究得比较少且不对称诱导效果也比较差。另一方面，象MiniPHOS和BisP*这些烷基膦手性配体具有非常高的不对称诱导效果，却因极其不稳定的特性使应用受到限制。我们设计了将烷基取代的膦手性基团引入Pincer骨架之中，得到稳定的新型膦手性PCP类Pincer型催化剂及其与金属Pd的络合物，并初步在不对称分子内氢胺化反应中得到很高催化活性及对映选择性。本申请拟在此基础上，合成出一系列稳定高效的膦手性PCP类Pincer型Pd,Ru和Ir的催化剂，并应用于不对称分子内氢胺化及酮的氢化等反应中，通过优化条件及拓宽底物应用范围,有望得到高的催化活性及>98％ee的对映选择性。

Pincer型金属络合物因独特的结构特征而具有很好的稳定性和易调节性，并在所参与的催化反应中表现出非常高的催化活性，但在不对称催化领域的应用还研究得比较少且不对称诱导效果也比较差。另一方面，象MiniPHOS和BisP*这些烷基膦手性配体具有非常高的不对称诱导效果，却因极其不稳定的特性使应用受到限制。基于此，本研究设计将烷基取代的膦手性基团引入Pincer骨架之中，得到稳定的新型膦手性PCP和PNP类Pincer分子及其与金属镍、钯、铱和铜等络合物的络合物。然后，运用核磁共振（氢谱、碳谱、磷谱和氟谱）、高分辨质谱、红外光谱及单晶X-射线衍射等分析测试手段，对所合成的络合物进行充分的结构表征。最终，所合成的膦手性Pincer金属络合物被应用于不对称分子内和分子间氢胺化应、不对称加成及不对称氢化等反应中，取得了非常高的收率及高效的非对映和对映选择性。本研究工作为新型手性催化剂的设计合成及一系列手性含氮及膦等杂环化合物的合成提供有效的帮助。