以无机铵盐为氮源的氢胺羰基化反应研究

The activation of organic and inorganic small molecules is one of the most important research area for organometallic and homogeneous catalytic chemistry. Inorganic ammonium salts is a kind of simple and accessible industrial chemicals and an ideal nitrogen sources to synthesize nitrogen-containing compounds. Hydroaminocarbonylation is an important method for the preparation of amides, but it is an unsolved scientific problem to prepare primary amides with this process. With NH4X as nitrogen sources, this project will establish hydroaminocarbonylation of unsaturated hydrocarbons via developing an efficient activation strategy for the NH4X to highly selectively obtain primary amides under milder reaction conditions, which would provide an efficient method for the application of the inorganic small molecules NH4X and CO.

有机和无机资源小分子的活化是当前金属有机化学和催化化学的重要研究方向之一。无机铵盐（NH4X）是一种简单易得的化工原料，是合成含氮化合物的理想氮源，如何发展高效的C-N成键反应将NH4X引入到简单碳氢化合物中是一项非常具有挑战的课题。氢胺羰基化反应是制备酰胺的重要方法，但通过氢胺羰基化制备一级酰胺是一项没有解决的科学难题。本项目拟以NH4X为氮源，通过发展无机铵盐的高效活化策略，建立无机铵盐参与的不饱和烃的氢胺羰基化反应，在温和条件下高选择性地合成得到一级酰胺类化合物，为无机资源小分子铵盐NH4X和CO的利用建立高效的方法。

在该基金的支持下，在过去的三年里主要着眼于以无机铵盐作为氮源，将其引入到羰基反应中，合成一级酰胺类化合物，取得了一些较好的研究结果。具体内容如下：（1）通过发展高效催化体系活化氯化铵，实现了无机铵盐NH4Cl的有效活化，得到Pd-H物种和活性氮源NH3；（2）利用该催化体系，研究了不饱和键的氢胺羰基化反应，得到一级酰胺；（3）以盐酸羟胺作为氮源，实现了烯烃的氢胺羰基化反应，为相关胺类化合物的合成提供新的途径。除此之外，还发展了几类基于惰性C-N键活化反应的羰基化反应研究。总之，在上述基金的支持下，三年来取得了一些创新性的研究结果，一共发表该项基金标注的研究论文17篇，其中IF>8的论文2篇。