Cu(H)(P)催化的α,β-不饱和酮(酯)的还原-亲核加成多米诺反应

基本信息
批准号:20972020
项目类别:面上项目
资助金额:34.00
负责人:李争宁
学科分类:
依托单位:大连大学
批准年份:2009
结题年份:2012
起止时间:2010-01-01 - 2012-12-31
项目状态: 已结题
项目参与者:陈兴,姜岚,王锐,刘改玲,刘永伟,徐全才,单凤军,于艳飞
关键词:
共轭还原多米诺反应αCuH亲核加成β不饱和酮(酯)
结项摘要

与分步反应相比,多米诺反应中前一步反应的产物不经分离,接着下一步反应,可形成多个化学键,减少了分离过程,降低了分离损失,从而提高收率和反应效率。文献中已报道了[Cu(H)Ph3]6对小位阻α,β-不饱和酮(酯)的还原-分子内aldol加成多米诺反应,手性膦配体参与的CuH 催化的α,β-不饱和酮(酯)的共轭还原反应。本工作包括:(1)采用催化量的Cu(H)(P化合物为催化剂,以硅氢化合物为还原剂,探讨对α,β-不饱和化合物的1,4-还原-亲核加成多米诺反应;(2)通过采用原位生成的高活性催化剂,实现以前使用稳定的铜氢化合物[Cu(H)Ph3]6因催化剂活性低而难以进行的多米诺反应;(3)通过使用手性膦配体,实现对映体选择性还原-加成多米诺反应。一方面,可大幅降低反应的试剂成本;另一方面,这将扩大多米诺反应的范围、提高有机反应的效率、促进多米诺反应在有机合成特别是在合成结构复杂化合物中应用。

项目摘要

采用催化量的原位生成的CuH化合物为催化剂,以硅氢化合物为还原剂,实现了共轭还原-aldol加成多米诺反应,获得较高的非对映体选择性和中等的对映体选择性。具体内容为:(1) 高非对映体共轭还原-分子内aldol 加成多米诺反应;(2)高非对映体共轭还原-分子间aldol 加成多米诺反应, 反应产率54-100%;(3)共轭还原-分子间aldol加成-分子内酯化多米诺新反应(包括对映体选择性反应),这类反应尚未见文献报道。采用这一方法,将3-4步反应在同一反应器中完成,极大地方便了环内酯的合成,也为合成类似化合物提供了新思路,有望用于合成结构复杂的天然产物及有重要应用价值的五元、六元环内酯的合成。

项目成果
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数据更新时间:2023-05-31

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