含[MCuxSy] (M = Mo, W)功能基元的簇合物的合成及高阶非线性光学性能研究

含硫簇合物由于存在于许多金属酶或蛋白的活性中心、以及在非线性光学材料中的潜在应用前景，因而一直是国际上的热点研究领域。本课题拟采用分步合成法，先合成含[MCuxSy]功能基元简单化合物作为起始原料，然后与设计的配体（包括手性配体）定向组装具有奇特结构的含[MCuxSy]功能基元簇合物；研究配体及配体的手性对簇合物结构的影响；通过功能基元的结构优化和裁剪，制备新型功能的簇合物晶态材料，并对其非线性光学性质（三阶、高阶）进行深入研究探讨，寻找结构与性能间的关系，从中筛选出一些具有重要应用前景的含[MCuxSy]结构功能基元的簇合物。该课题具有重要的学术价值和应用价值，并将有望取得较高水平的学术成果。

基于次级构筑单元(SBUs)和多配位模式配体构筑的金属有机框架(MOFs)引起了相当大的关注，因为它们具有迷人的结构和荧光、磁性和非线性光学性能等独特的性能。基于W(Mo)/S/Cu次级构筑单元合成的金属有机框架早已进行了广泛的探索，不仅因为他们具有有趣的拓扑结构,而且由于其在先进材料方面具有潜在的应用。自组装合成新颖的具有强的非线性光学性能的W(Mo)/S/Cu簇，成为日益重要的课题。在这个项目中，我们实验室已经合成了一系列簇化合物和配位聚合物。我们探索它们的OL性质，NLO吸收和折射性质。我们也在努力寻求新的次级构筑单元(例如,Zn9O;Zn6O)来获得新颖的结构配位聚合物。同时也详细研究了配位聚合物的磁性、荧光和气体存储性能。.主要研究结果如下:.1．我们已经合成了一系列具有纳米尺寸的簇聚合物和配位聚合物。.2．一个纳米管金属有机框架(MOF)：{((WS4Cu4)I2(dptz)3)•DMF}n被制备出来，可以识别小分子溶剂。通过包含化合物的紫外吸收光谱的变化可以识别相应的溶剂分子，显示出一种新的信号传导方式，可以作为一种新型的传感器(J. Am. Chem. Soc., 2011, 133, 4172)。.3．在这个项目中,我们发表56篇SCI论文, 影响因子大于3的论文有44篇(J. Am. Chem. Soc. 1; Chem Commum. 8; Chem, Eur. J. 1; CrystEngComm. 11; Cryst. Growth. & Des.19 etc.)。