新型膦配体及其金属有机物的合成和反应性研究是发现新的配位方式,拓展新型金属催化反应的重要途径。现有膦配体无法满足铁、钴、镍等廉价金属有机化学发展的需要,螺旋桨状配体具有大的空间位阻,有望稳定铁、钴、镍金属中心,而调控型配体给予金属有机物新的反应及催化性能。由于茚基具有调控性,本项目将合成多齿螺旋桨状茚基膦配体及其铁、钴、镍金属有机物,研究茚基电荷变化对金属有机物结构的调控作用及调控机理,同时,考察此类金属有机物与醇的反应性,揭示茚基对金属有机物反应性的调控作用规律,试图为设计新型调控催化剂给予理论指导。
新型膦配体及其金属有机物的合成和反应性研究是发现新的配位方式,拓展新型金属催化反应的重要途径。本项目合成了一系列苯基取代的茚基膦配体,同时,合成了此类配体的金属钌、钯和金的金属有机化合物,当钌与新型茚基膦配位时,发现了一种与茚基相关的新型跨环η3方式,新型茚基膦钌配合物可催化醇脱氢反应,在制备酮类的同时,产生绿色能源氢气,新型茚基膦钯配合物可高效催化碳氮偶联反应, 而且,可在水相中高效催化Suzuki反应,合成多种杂环化合物,而金配合物可催化炔的水合反应。同时,本项目还合成了多齿螺旋桨状膦配体,此类配体与钌结合可催化醇脱氢反应,也可与钯结合高效催化偶联反应。在本项目的资助下,已经发表论文13篇,授权中国专利2项,培养研究生八人,在中国化学会第八届全国有机化学学术会议上做分会报告。本项目所合成的部分膦配体已经商品化。
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数据更新时间:2023-05-31
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