基于叔胺C-N键断裂钯催化氧化偶联反应的研究

本申请拟开展的研究内容包括：（1）结合我们在钯催化氧化偶联反应方面取得的前期研究成果，开展基于叔胺C-N键断裂，钯催化卤代芳烃及有机金属试剂参与的氧化偶联反应方面的研究，主要包括不同卤代芳烃和有机金属试剂的筛选，以及在此基础上开展相关串联反应的研究；（2）开展基于叔胺C-N键断裂，钯催化苯炔或内炔参与的氧化偶联反应的研究，并尝试将该方法和技术应用于合成某些具有生理活性的天然产物和药物骨架；（3）利用红外、紫外、核磁、气质联用、单晶衍射等现代分析测试手段，对基于叔胺C-N键断裂，钯催化卤代芳烃参与的氧化偶联反应机理和规律进行研究。总之，通过该项研究，发现并揭示基于叔胺C-N键断裂，钯催化氧化偶联反应在有机反应中所表现出的新现象和本质，发展具有高效、高选择性和绿色的反应方法和技术，并将该方法和技术应用于合成某些具有生理活性的天然产物及药物中，具有较高的研究价值。

该项目主要研究了，在过渡金属钯催化下叔胺发生C-N键活化，与亲核试剂反应，生成各种不同取代基类型的胺类化合物，本研究内容拓宽了叔胺作为有机化学反应底物的反应范围，是对有机合成方法学的有益补充。同时，对钯、铜催化合成含S、O等杂原子化合物的合成方面也做了一些研究工作。叔胺是一种结构稳定的有机化合物，通常情况下不易作为反应底物参与有机反应。在以前的工作基础上，我们对反应溶剂、氧化剂及反应中使用的催化剂进行筛选并发现，在过渡金属钯的催化下，烷基叔胺能顺利的发生C-N键活化，并与卤代芳烃（溴、碘）及CO发生羰基化反应，高收率的生成含各种官能团的芳基酰胺，甚至能发生双羰基化反应合成具有生理活性的α-羰基酰胺类化合物。在该课题进行期间，我们还对过渡金属钯催化下，异喹啉N-O化合物的官能团化反应及小分子化合物烯丙基醋酸酯与芳基硼酸、芳基氟硼酸盐的偶联反应进行了一定的研究。本项目的主要研究成果发表在Chem. Commu，J. Org. Chem，Adv. Syn. Catal等专业期刊上共计13篇。在该项目资助下，共培养硕士研究生2名，课题组成员多次参加学术会议，收获很大。