钌络合物催化的炔醇内型环异构化反应、烯丙醇异构化反应及其机理研究

本研究项目拟设计、合成一系列新型的四齿配体钌络合物，以它们作为催化剂发展出高催化活性和高选择性的炔醇内型环异构化反应。并且利用四齿配体与钌金属配位后由于"螯和效应"而特有的配位稳定性来增加反应中间体的稳定性，分离或捕获催化反应的反应中间体，对催化反应的反应机理进行深入研究。另外，本项目拟设计、合成一系列亲电性的钌络合物，以它们作为催化剂发展出高催化活性的烯丙醇异构化反应以及烯丙醇异构化反应与氢转移反应的串联反应。并且将通过ESI-HRMS及别的实验手段对烯丙醇异构化反应的反应机理进行研究。

通过本项目的实施，项目完成人已成功地发展出以新型钌络合物为催化剂的高反应活性、高选择性的炔醇内型环异构化反应（内型产物选择性＞99%），并通过捕获反应中间体，阐明催化反应的机理。另外，已成功地发展出新的以钌络合物为催化剂的高反应活性的烯丙醇异构化反应（TOF高达49000 h-1）和氢转移反应（TOF高达170000 h-1）。. 项目完成人作为第一作者或通讯作者已经在SCI杂志上发表标注受本项目资助的学术论文12篇，其中影响因子大于3.9有9篇，包括J. Am. Chem. Soc. 3篇。