核苷类钴胺素的合成及钴--碳键性质研究

采用新的路线和方法合成二个系列12个新型辅酶B12类似物：即2′，5′—二脱氧核苷钴胺素和咕啉醇酰胺，2′，3′，5′—三脱氧尿苷钴胺素和呋喃核糖钴胺素。通过核磁和紫外/可见等光谱进行了表征；研究了溶液平衡、热力学及热（光）分解的Co-C键均裂和异裂动力学性质；深入研究了结构与天然辅酶B12最为相似的2′，5′—二脱氧腺苷钴胺素的溶液结构，碱退式与碱进式平衡和热力学性质，加入自由基捕获剂热分解动力学方法测定其Co-C键离解能，以及对丙二酸单酰辅酶A变位酶的辅因子活性。分析了辅因子结构对酶活性的影响，提出了糖环2′—OH位是酶反应（形成氢键）的重要活性位置的观点。此项研究对于阐明辅酶B12结构与功能的关系及有关的酶反应机理有重要意义。