现场制备有机锌：电化学促进的水相Negishi-like交叉偶联反应

Transition metal-catalyzed cross-couplings of organozinc reagents with aryl halides and pseudohalides (Ar-X) are considered fundamental transition metal mediated C-C bond forming reactions (Negishi Coupling). Such couplings continue to offer a highly valued entry to alkylated aromatic rings. Without exception, preformation of an organozinc halide (RZnI) is required. In this proposal, electrochemical supported Negishi-like Coupling Reaction in water was studied through in situ preparing of organozinc halide. This work will focus on the study of the reaction mediated by "active Zn", which is obtained by the deposition of Zn cations from the dissolution of Zn anode. It represents the first study of applying the electrochemical technique into the zinc mediated, transition metal -catalyzed cross-couplings in water. This new methodology provides a remarkably straightforward means of effecting transition metal catalyzed Csp2-Csp3 bond constructions in the absence of a stoichiometrically preformed organometallic coupling partner. And it is high efficient, selective and environmental friendly.

过渡金属催化的有机锌与芳卤之间的偶联反应是有机合成的重要反应（Negishi偶联反应）， 该方法可以合成重要的烷基化芳烃。通常该反应需要预先制备有机锌试剂。本项目以电化学为技术，水为溶剂，研究现场制备有机锌的Negishi-like偶联反应。重点研究以锌为电极，通过电解-电镀方式获得的活性锌参与Negishi-like反应的方法。期望发展电化学运用于Negishi偶联反应的新技术。通过研究电化学条件下Negishi-like偶联反应的机理，探索电化学有机合成的新现象、新规律，进一步发展高效、高选择性以及对环境友好的有机合成新方法。

Negishi-like交叉偶联反应是有机合成中的重要反应，该反应通常需要预先制备有机锌试剂和在惰性环境下进行。而电化学是一种非常有效的合成和改性有机分子的方法，本项目以电化学为技术，水为溶剂，完成了钯催化的Negishi-like偶联反应。通过现场制备有机锌，和电解池中持续维持的活性零价钯，实现了无需配体，无需严格的无水无氧操作，含活泼氢的底物直接参与的Negishi-like交叉偶联反应。本项目利用电化学平台，完成了钴催化的苯胺和醇之间的水相偶联反应，苯胺与γ-内酰胺的C-H/N-H电化学氧化偶联反应，3-溴-2-苯基-咪唑并[1,2-α]吡啶类衍生物电化学合成等有机转换。通过本项目的实施，发展了电化学应用于Negishi-like交叉偶联反应等一系列新颖的形成碳-碳和碳-杂键的方法。通过机理研究， 揭示了电化学条件下一些有机转换的规律和特点。