含2-氨基嘧啶π-共轭聚合物的合成及其光、电性能研究

利用Ni(II)，Pd(II)或 Pd(0)等金属配合物作为催化剂，以2-氨基嘧啶为基本单体，拟合成其均聚物，与二炔基噻吩、吡咯、呋喃、烷氧基苯等富电子芳香环的交替共聚物。拟合成近20 种新型嘧啶衍生共轭聚合物。通过红外光谱，核磁共振，元素分析，紫外可见光谱，荧光光谱对所得聚合物的成分，结构和光谱特性等基本性能进行表征。与此同时，通过测试所得聚合物的循环伏安，电极充放电特性，导电性能等电化学性能和电致变色，电致发光以及光-电效应等特性，综合分析和评价所得交替共聚物中不同取代基或共聚单元对嘧啶环的电极行为的影响。对含嘧啶类聚合物性能的共聚改性，拓宽其应用范围提供科学依据。

利用Ni(II)，Pd(II)或 Pd(0)等金属配合物作为催化剂，以2-氨基嘧啶为基本单体，合成了20 种新型嘧啶聚合物，这些聚合物包括其均聚物和与二炔基噻吩、吡咯、呋喃、烷氧基苯等富电子芳香环的交替共聚物。并对通过红外光谱，核磁共振，元素分析，紫外可见光谱，荧光光谱对所得聚合物的成分，结构和光谱特性等基本性能进行了表征。通过测试循环伏安，电极充放电特性，导电性能、和电致变色性能，综合分析和评价了所得聚合物中不同取代基或共聚单元对嘧啶环的电极行为的影响。对含嘧啶类聚合物性能的共聚改性，拓宽其应用范围提供了科学依据。利用Grignard偶联反应合成了聚[2-N,N-二甲胺基嘧啶]（PJM）和聚[2-氨基嘧啶]（PAM）均聚物，其中PJM有较好的热稳定性，失重5％的温度分别为280℃。电化学分析表明PJM和PAM具有较大氧化和还原势能。采用钯催化的Negishi反应合成了新单体APE和APTH，它们具有典型的TICT结构，在溶液中的光物理性质受溶剂的极性性质影响很大。APE和APTH通过EDOT不同比例和不同扫描电压区间共聚得到吸收波长不一样的具有各种对比度和响应时间的性能稳定的膜。APE 和APTH表现出对酸性环境的敏感性。它们的PL光谱随着酸浓度的增加，发射强度不断降低，最终消失。APE 和APTH可以通过固相反应或溶液氧化反应，以三氯化铁为氧化剂制备出其均聚物PAPE和PAPTH。两个均聚物均对酸性环境表现出敏感性。利用Sonogashira偶联反应制备了嘧啶系列三键交替共聚物；它们具有好的热稳定性。所合成的大部分聚合物在一般的有机溶液如氯仿、THF和三氟乙酸中表现出良好的溶解性。在溶液中聚合物发出蓝光，在固态时发出绿光。大部分聚合物在CHCl3、THF等有机溶剂中具有酸致变色现象，PL 峰则随着酸浓度的增加而逐步消失。对主链中含嘧啶的蓝光发射共轭聚合物加入I-时，随着I- (KI水溶液)的增加, I-呈现出重原子效应并使聚嘧啶溶液(THF)的荧光逐渐淬灭, 其溶液的外观颜色由无色变为黄色。利用Hg2+与I- 之间的高结合常数与络合配比,Hg2+的加入使聚嘧啶络合物的荧光逐渐回复,其外观颜色也由黄色回复至无色,通过对聚嘧啶在递增浓度Hg2+存在下的荧光发射性质进行分析可知其对Hg2+的检出限达约为0.89×10-4mol/L, 通过对比实验可知背景金属阳离子的存