Baylis-Hillman加成物与官能化共轭双烯的加成反应研究

This project aims at the the Diels-Alder cycloaddition of Baylis-Hillman adduct and Danishefsky's diene. In this process, the difference between concerted pathway and stepwise pathyway will be carefully examined. Furthermore, the application of present strategy on syntheses of biologically active molecules will also be conducted. At the same time, the [3+3] cycloaddition of Baylis-Hillman adduct and 1,3-bis(trimethylsilyloxy)-1,3-butadien will be carried out,thus provids new way to synthesize functionalized arene derivatives. Subsequently, reactions of the Chan's diene with alpha-substituent will also be investigated. In such case, a series of substituted pyran ether with exocyclic double bond would be expected. Finally, the application of allenoate-based Baylis-Hillman adduct in the above mentioned cycloaddition serves as another important target, which will expand the chemistry of Baylis-Hillman adduct to much extent.

本项目拟开展Baylis-Hillman加成物与Danishefsky型双烯的Diels-Alder环加成反应，并希望对可能的协同机理和分步反应机理进行研究说明，并对该合成策略在生理活性分子合成中的应用进行探索。同时，BH加成物与双三甲基硅氧基双烯有可能发生选择性[3+3]环加成反应，预期得到一系列官能化芳环衍生物。在此过程中，我们还将对α 位有取代情况下硅醚化双烯的特殊反应情况进行研究，预期将得到一类含有环外双键的取代吡喃醚化合物。最后，基于联烯酸酯的BH加成物在上述环加成反应中的适用性也是我们的重要考察目标，这些工作将进一步拓展Baylis-Hillman反应的化学。

Baylis-Hillman反应已经成为构建碳-碳键最有力的工具之一，其反应加成物的选择性转化研究也受到广泛关注。通过一系列高效的有机化学反应合成了多种碳环、杂环及功能性的化合物，发展了一些新的高选择性的有机合成反应，这些反应的优点是：原料易得、原子经济性、操作简单、高的区域和立体选择性，并且为一些天然产物和具有生物活性的化合物的合成提供有效的方法。主要成果包括以下几个方面：官能化的酮酸酯化合物的合成; 官能化的环己烯酮类化合物的合成; 二氢吡喃衍生物的合成；二氢萘氧化吲哚化合物；桥连的多环含氮杂环化合物的构建等。上述研究工作为几类有机化合物的合成提供了中性、温和、高选择性、高效的新方法，这对有机化学、医药和化学工业等的发展将具有重要的理论意义和实际应用价值。该项目的研究成果共有12篇SCI 研究论文发表，达到了预期的研究成果目标。