糖分子内P、N手性配体的设计、制备及在不对称合成中的应用

基本信息
批准号:21076052
项目类别:面上项目
资助金额:36.00
负责人:章鹏飞
学科分类:
依托单位:杭州师范大学
批准年份:2010
结题年份:2013
起止时间:2011-01-01 - 2013-12-31
项目状态: 已结题
项目参与者:郑辉,赖依峰,沈超,柴舍杰,李小玲,夏海军
关键词:
糖分子内P手性催化剂分子设计N双齿配体手性药物
结项摘要

空气稳定性好、底物适用性广、立体选择性高的含膦手性催化剂是高效不对称催化反应的关键。本课题以自然界中大量存在的价廉、易得且对环境友好的糖为唯一手性源,设计了在保持糖链上C-2、C-3构型不变的前提下,2-位引入可以调节电子云密度、空间位阻的亚胺分子片段;3-位引入官能团二苯基膦的配体,其中2、3-位引入的官能团分别作为软、硬供电子体优先与低氧化态的过渡金属(如Pd、Cu、Ni、Fe等)以cis-或 trans-进行螯合形成在空气中稳定、底物适用性广、催化活性好、立体选择性高的催化剂。将其应用于不对称Michael加成、不对称烯丙基酯烷基化等反应,研究其构效关系,提出反应机理,为手性化合物的合成提供新方法。在遵循绿色化学的原理及循环经济的3R准则的基础上,尝试将上述研究成果应用于培南类药物关键中间体的制备,提供节能、降耗、减排的新工艺,为低碳经济作出贡献。

项目摘要

空气稳定性好、底物适用性广、立体选择性高的含膦手性催化剂是高效不对称催化反应的关键。本课题以自然界中大量存在的价廉、易得且对环境友好的糖为唯一手性源,设计了在保持糖链上C-2、C-3构型不变的前提下,2-位引入可以调节电子云密度、空间位阻的亚胺分子片段;3-位引入官能团二苯基膦的配体,其中2、3-位引入的官能团分别作为软、硬供电子体优先与低氧化态的过渡金属(如Pd、Cu、Ni、Fe等)以cis-或 trans-进行螯合形成在空气中稳定、底物适用性广、催化活性好、立体选择性高的催化剂。将其应用于不对称Michael加成、不对称烯丙基酯烷基化等反应,研究其构效关系,提出反应机理,为手性化合物的合成提供新方法。

项目成果
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数据更新时间:2023-05-31

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