手性Bronsted酸/π-Lewis酸双体系接力催化的不对称反应

本项目通过π-Lewis酸催化炔烃衍生物和一些亲核试剂反应生成烯活泼中间体，发展一系列π-Lewis酸和手性布朗斯特酸接力催化的不对称合成方法学，主要研究含有羟基或氨基等官能团的炔烃在π-Lewis酸和手性布朗斯特酸接力催化下和亲电（E+）及亲核试剂(Nu-H)发生的不对称串联反应，发展合成手性含氧和含氮杂环化合物的新方法，并用于天然生物碱的合成；探索非官能化烯烃和醇或胺在π-Lewis酸和手性布朗斯特酸接力催化下和亲电（E+）及亲核试剂(Nu-H)的三组分不对称反应，发展一系列合成手性含氧和含氮化合物的新方法；发展含有活泼亚甲基的炔烃衍生物在π-Lewis酸和手性双功能有机小分子接力催化下和贫电子双键发生不对称Michael加成/环化串联反应，发展合成手性螺环氧化吲哚衍生物的新方法。

本课题致力于发展金配合物/布朗斯特酸催化的新型不对称反应，取得了一些有特色的研究成果，主要包括：（1）以烯炔基硅醇化合物为底物，通过金(I)催化分子内氢硅醇化反应生成环状烯醇硅醚，再在手性磷酰胺的催化作用下与苯醌和乙醛酸酯类化合物发生不对称Diels-Alder和杂Diels-Alder反应，一步构建复杂多环体系；（2）发展了手性磷酸金催化的不对称氢转移反应以及串联分子内氢胺化/不对称氢转移反应，高效地合成手性四氢喹啉类化合物；（3）利用钯/金(I)/布朗斯特酸三元催化剂体系，发展了串联胺化/烯丙基烷基化反应，高收率地得到了一系列吡咯烷衍生物。.项目执行期间，共发表学术论文10篇，其中Acc. Chem. Res. 1篇，J. Am. Chem. Soc. 1篇、Angew. Chem. 1篇，多篇论文被Synfacts 等评论，获得安徽省科学技术奖一等奖1项，国家自然科学奖二等奖1项。