共轭取代基对三唑、四唑系列配合物结构及发光性能的调控研究

Organometallic complexes have emerged as very promising light emissive materials because of the very rich luminescent emitting sources that such new organic-inorganic hybrid materials can provide. This project utilizes triazole and tetrazole ligands with different substituent to construct organometallic complexes with luminescent properties, and study the modulation effect to the structure and luminescent properties of these complexes. Add the auxiliary ligands to these complexes, prepare heterometallic complexes and mixed ligand complexes, study the luminescent properties of these complexes and select those complex might be potential the solid state light emitting materials. Synthesis the chiral ligands, prepare the chiral organometallic complexes by reactions of the corresponding metal salts with the chiral enantiomers, study on the effects of ligands' chiral on luminescent behavior in complexes. Attempt to construct the one-dimensional, two-dimensional and three-dimensional topological structure by using the mononuclear and finite polynuclear complex luminophor, observe the transformation of luminescent intensity, luminescence lifetime and emission wavelength of those organometallic complexes. Introducing the bridge luminophor, construct the chiral complexes based on achiral ligands. Study on the potential synergistic effect of between luminescent properties, explore the novel, efficient and controllable preparation methods of organic-inorganic hybrid light emissive materials, to provide theoretical reference for application research of complexes based triazole, tetrazole ligands.

有机金属配合物作为一种新型有机-无机掺杂材料,因其能够提供丰富的光发射源，是一种极有前途的光发射材料。本项目拟合成具有发光性能的三唑、四唑系列配合物，研究不同共轭取代基对配合物的结构及光学性能的调控作用；引入辅助配体，制备配体混配及金属混配的混配物。测试研究配体及配合物的发光性能，筛选具有潜在应用价值的光学材料。以手性共轭取代基制备手性配体，分别以手性配体的对映体构筑手性配合物，研究手性对映体对配合物结构及光学性能的调控作用。尝试将单核及有限多核分子发光体经不同桥基构筑成一维、二维或三维网络拓扑结构，研究发光强度，发光寿命等光学性能的改变。在设计的分子发光体中引入其它功能单元，如桥基发光配体，以非手性配体构筑手性配合物，研究光学性能之间可能出现的协同效应，探讨配合物光学材料的新型、高效和可控的制备方法，丰富和发展三唑、四唑系列配合物结构及光学性能调控研究的内容。

近年来，配位聚合物由于新颖多变的拓扑结构及在气体吸附、发光性能、磁性及催化性能等领域的潜在应用成为无机化学及有机化学研究的重要方向之一。配体和金属离子是影响配合物的结构和性能的主要因素。含氮配体在配位化学研究中一直受到化学家们的广泛关注。四唑类有机小分子不仅配位点多，而且具有丰富的桥连及螯合配位模式；作为不少于两个质子的供体，既可以分子形式参与配位，也可以去质子化以离子形式参与配位。C-C单键可以自由旋转，赋予其丰富多彩的空间构象以适应金属离子的配位环境。.以柔性双四唑化合物配体及四唑苯酚为研究对象，设计合成了系列结构新颖的配合物，并研究了系列配合物的热稳定性、荧光、固体紫外漫反射等性质，同时考察了这些配合物光催化有机染料降解的催化活性，对部分CuII/MnII配合物的磁性、热稳定性进行了初步研究。设计合成了两个结构相关的哒嗪配体，用这两个配体分别与不同的过渡金属盐反应，组装得到了系列有机金属配合物。系统研究了两个配体的配位化学性能，对部分配合物的荧光及光催化性能做了深入研究；构筑了哒嗪配体与不同芳酸/KSCN的混配配合物研究了部分配合物的拓扑结构、热稳定性、固态荧光性能以及对碘代苯衍生物自偶联反应的催化活性。合成2-(羟甲基)-1H-苯并[d]咪唑-5-羧酸，利用其与不同的金属盐反应，得到十四个结构新颖的配位聚合物。对Zn(II)/Cd(II)/Co(II)/La(III)配位聚合物的固态荧光性能进行了深入研究，研究测试了配合物的固体紫外漫反射性质，探究了配合物对Knoevenagel缩合反应的催化性能、部分配合物对碘苯衍生物的自偶联反应的催化性能。