基于C-H键活化构筑分子C-C键骨架的天然产物(+)lithospermic acid B 的不对称全合成研究

基本信息
批准号:21172098
项目类别:面上项目
资助金额:60.00
负责人:马宝春
学科分类:
依托单位:兰州大学
批准年份:2011
结题年份:2015
起止时间:2012-01-01 - 2015-12-31
项目状态: 已结题
项目参与者:王边琳,蒋伟,毕帅,赵振盛,宋文峰,薛小玲
关键词:
acid理想全合成金属卡宾络合物LithospermicCH键活化手性铑催化B(+)
结项摘要

随着Hendrickson"理想全合成"理念在复杂天然产物全合成路线设计中被广泛认可,C-H键和C-C键作为构成分子的两个最基本结构单元,通过惰性的C-H键的活化和官能化建立C-C键是构筑分子骨架的最直接方法。惰性的C-H键的活化和官能化反应研究是当前有机化学发展的前沿和热点,它使从C-H键出发构建复杂分子成为可能,也提供了新颖的构筑分子骨架的断裂方法,是对目前基于切断C-C键的反合成策略的重要补充。C-H键活化反应的选择性是科学研究的难点,金属铑催化剂在选择性的C-H键活化和官能化表现卓越。供电子/吸电子卡宾络合物在手性催化剂Rh2(s-DOSP)4(桥连双铑四脯氨酸酯)的催化下以高对映选择性,高区域选择性和高的非对映选择性实现了分子间的C-H键活化。本项目就是基于三步的C-H键活化反应构筑天然产物(+)Lithospermic acid B 的C-C键骨架,经过衍生化完成其不对称全合成

项目摘要

随着Hendrickson“理想全合成”理念在复杂天然产物全合成路线设计中被广泛认可,C-H键和C-C键作为构成分子的两个最基本结构单元,通过惰性的C-H键的活化和官能化建立C-C键是构筑分子骨架的最直接方法。惰性的C-H键的活化和官能化反应研究是当前有机化学发展的前沿和热点,它使从C-H键出发构建复杂分子成为可能,也提供了新颖的构筑分子骨架的断裂方法,是对目前基于切断C-C键的反合成策略的重要补充。C-H键活化反应的选择性是科学研究的难点,金属铑催化剂在选择性的C-H键活化和官能化表现卓越。供电子/吸电子卡宾络合物在手性催化剂Rh2(s-PTTL)4(桥连双铑四脯氨酸酯)的催化下以高对映选择性,高区域选择性和高的非对映选择性实现了分子间的C–H键活化。本项目就是基于三步的C-H键活化反应构筑天然产物(+)Lithospermic acid B 的C-C键骨架,经过衍生化完成其不对称全合成。我们运用金属铑卡宾催化的分子间C-H插入反应顺利跨过了关键步骤得到了关键合成中间体,完成了(+)Lithospermic acid B的形式全合成。此外,我们还以二氢苯并吡喃酮重氮化合物为模拟底物,考察了铑金属催化下的C-H活化反应,环丙烷化反应以及环丙烯化串联重排反应,合成了4H-furo[3,2-c]chromene天然产物骨架。同时发现了非金属条件下的1,2-迁移发应及环丙烷化反应,更重要的是我们发现了非金属参与的分子间的SP3 C-H活化反应构筑了6-6-5-6-6五环骨架。这是“理想全合成”理念在合成中的应用。

项目成果
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数据更新时间:2023-05-31

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