d^10金属配合物修饰的多金属氧酸盐的合成、抗癌活性及机理研究

Polyoxometalate compounds decorated by the transition metal complexes have attracted much attention due to their interesting structure and applications in medicine, catalysis, materials and so on. Has long been one of the hotest issues of POMs .However, the researches on polyoxometalates decorated by the d^10 metal complexes (especially Zn(II)、Cd(II) complex) are rare.In this project,the hydrothermal synthesis technology is used and the principle of molecular design is utilized.Prepare polyoxometalates decorated by the d^10 metal complexes with novel structure, unique property . Explore on the reaction conditions and the determination crystal structure. Discuss and summarize the influence of the reaction conditions on the formation and structure of the products. Accumulate experience for the research and development of the compounds by widening the currently available cognitivedomains, enriching and developing the structure types and synthesis methods of polyoxometalates decorated by the d^10 metal complexes.Moreover,we study the anticancer activity induced by polyoxometalates decorated by the d^10 metal complexes,discuss the molecular mechanisms of anticancer activity induced by compounds,which lay the foundation of development of new efficien anticancer drug,and provide a new consideration for novel drug design.

由于过渡金属配合物修饰的多金属氧酸盐具有新颖独特的结构以及在医药、催化、材料等方面突出性质而受到了人们广泛关注,已成为多酸化学研究热点之一。但该领域当前的研究主要集中在Cu(II)、Co(II)、Ni(II)、Fe(Ⅲ)等几个金属配合物修饰的多金属氧酸盐的合成和性质方面，而有关d^10金属(尤其是Zn(II)、Cd(II))配合物修饰的多金属氧酸盐的研究则很少。本项目利用水热合成法，采用分子设计原理，合成结构新颖、性能独特的d^10金属配合物修饰的多金属氧酸盐单晶，摸索反应条件、生成规律，讨论反应条件对产物结构和性质的影响，拓宽现有的认知范围，丰富d^10金属配合物修饰的多金属氧酸盐的结构和合成方法，为该类化合物的研制与开发积累经验。并利用MTT法、细胞形态观测法、流式细胞术等方法，研究d^10金属配合物修饰的多金属氧酸盐的抗癌活性及作用机制,为进一步研究新型抗癌药物打下基础。

过渡金属配合物修饰的多金属氧酸盐具有新颖独特的结构和性质,现已成为多酸化学研究热点之一。但该领域当前的研究主要集中在Fe(Ⅲ)、Co(II)、Ni(II)等几个金属配合物修饰的多金属氧酸盐，而有关d^10金属(尤其是Zn(II)、Cd(II))配合物修饰的多金属氧酸盐的研究则很少。本项目利用水热合成法,以单缺位Keggin型杂多酸阴离子[α-SiW11O39]8-为建筑单元，通过金属镉配合物[Cd2(H2biim)5]4+的修饰，成功合成了新型的d^10金属配合物修饰的多金属氧酸盐[Cd2(H2biim)5(SiW12O40)].4H2O（晶胞参数：单斜晶系，C2／C , a=2.3374(5)nm，b=1.7392(5)nm，c=1.7122(5)nm，α=90.00°，β=110.373(5)°，γ=90．00°，V= 6.525(3)nm3，Z=4，R1=0.0404，wR2=0.1181）；以Keggin型杂多阴离子[PMo12O40]3-和 [Nb6O19]8-为建筑单元，选用CuII与2,2’-bipy有机配体，利用水热法，合成了d^10金属配合物修饰的多金属氧酸盐[Cu(2,2’-bipy)]6[H5(PMo12O40)][Nb6O22].H2O（晶胞参数：单斜晶系，C2／C ,a=1.3944 (5)nm，b=2.0040(5)nm，c=1.7210(5)nm，α=90.00°，β=93.959(5)°，γ=90．00°，V= 4.798(3)nm3，Z=2，R1=0.0461，wR2=0.0949）。通过元素分析、IR和X-射线单晶衍射进行表征，并对这些化合物光催化活性进行了初步研究, 对甲基橙的光催化降解具有较好的催化活性。摸索反应条件，讨论反应条件对产物的影响，拓宽现有的认知范围，为该类化合物的研制与开发积累经验，为进一步研究新型抗癌药物打下基础。