多通道多中间体化学反应体系动力学的主方程方法及应用

主方程方法是在分子水平上研究多通道多中间体化学反应动力学的最有效方法之一，它避免了宏观动力学模拟方法和传统过渡态理论的固有不足，可以得到化学反应体系与温度和压力相关的表观速率常数以及产物的分配比等重要动力学参数，在环境化学和燃烧化学过程的机理和动力学研究方面起着重要作用。到目前为止，国际上主要通过本征值方法和随机马科夫链方法求解化学反应体系的主方程，但前者存在舍入误差的问题，而后者计算工作量太大，因此，这两种方法均存在一定缺陷。本项目在申请者初步研究的基础上，采用刚性微分方程算法，通过计算中间体在各能级上微观布局数随时间的演化，计算出所需要的动力学信息。该算法在求解主方程的应用中尚未见报道。相应的计算程序在国际上未见正式公布。我们拟编制相应的计算程序，并应用于臭氧分解动力学的研究。