新型手性膦-烯配体的设计、合成及其在不对称催化中的应用

从简单易得的手性联萘酚出发，几步合成得到新型手性膦-烯配体。将手性膦-烯配体应用于金属铑催化的硼酸对烯酮的不对称1，4-加成反应和金属钯催化的不对称烯丙基取代反应。进一步地，将手性膦-烯配体应用于其它的不对称催化反应，如：金属铑催化的硼酸/（硼酸酯）对亚胺、醛的不对称加成反应；金属铱催化的不对称氢化；以及金属铱催化的烯丙基醇的不对称取代反应。该研究对合成简单、高效的新型手性配体以及高效的手性催化剂具有重要意义，同时也将为发展高效的不对称催化反应提供更多方法学指导。

设计并合成出高效、新颖的手性配体和催化剂是不对称催化合成领域非常有挑战性的研究之一。近年来，手性双膦配体和手性双烯配体由于其独特的性能成为不对称催化的明星配体。然而，手性双膦配体由于较强的络合能力导致其在一些不对称反应中的催化活性较低；尽管双烯配体有非常高的催化活性，其相对复杂的制备过程以及在不对称反应中需要确保与过渡金属形成的手性催化剂有足够的稳定性成为其发展的制约因素。因此，本项目设计出一类新型的手性膦-烯配体。由于手性膦-烯配体同时具有强络合能力的磷原子和弱络合能力的碳-碳双键，这将使其兼备手性双膦配体和手性双烯配体的优点。.本项目从简单易得的手性联萘酚出发，通过几步合成反应得到新型手性膦-烯配体。在优化反应条件的基础上，完成了手性膦-烯配体的合成、表征等工作。并将其成功地应用于以下几个金属催化的不对称反应，考察了手性膦-烯配体在这些反应中的不对称催化效果，获得了一些较好的结果。.1. 将手性膦-烯配体应用于金属铑催化的硼酸对2-环己烯-1-酮化合物的不对称1，4-加成反应，获得了75%的对映选择性和86％的收率。.2. 将手性膦-烯配体应用于金属铑催化的硼酸对3-壬烯-2-酮化合物的不对称加成反应，获得了较高的对映选择性和收率。.3. 将手性膦-烯配体应用于金属钯催化的吲哚对反式-1,3-二苯基烯丙基乙酸酯化合物的不对称烯丙基取代反应，获得了85%的对映选择性和85％的收率。.4. 将手性膦-烯配体应用于金属钯催化的苄胺对反式-1,3-二苯基烯丙基乙酸酯化合物的不对称烯丙基取代反应，获得了80%的对映选择性和81％的收率。.5. 在研究手性膦-烯配体应用于金属铑催化的硼酸对醛的不对称加成反应过程中，我们使用廉价的金属铜催化剂，高效地获得了吡喃酮并[3,4-b]吲哚及其衍生物。同时实现了金属铜催化的异香豆素衍生物的高效合成。.6. 将手性膦-烯配体应用于金属铑催化的硼酸对靛红化合物的不对称加成反应，在温和的反应条件下，获得了较高的对映选择性和收率。