叔胺催化MBH衍生物参与的环化反应及其不对称反应研究

As organocatalysis commonly bears such merits as good stability, low-cost, low toxicity, mild reaction conditions and environmental benign, thus it has attracted much research interest from organic chemists. Tertiary amines, which are the common organic Lewis base catalysts, can effectively promote various reactions. This project aims to mechanistically design and investigate the amine-catalyzed annulation reactions of γ-alkyl substituted Morita-Baylis-Hillman (MBH) derivatives. With a systematic screening of electrophiles, we will develop a series of [2+2], [2+2+2], [2+4], [1+2], [1+2+2], [1+4] and [4+3] annulation reactions as well as their asymmetric versions, to afford structurally novel cyclic compounds. This project can not only develop several amine-catalyzed new annulations, but also reveal the new reactivity patterns of MBH derivatives and thereby enrich their applications in organic synthesis. Accordingly, this study is of substantial theoretical value and practical significance.

有机小分子催化剂通常具有稳定性好、成本低、毒性小、反应条件温和、对环境友好等特点，因而得到了有机化学家们的广泛关注。叔胺作为常用的路易斯碱催化剂，能够有效促进形式多样的反应。本项目从反应机理出发，拟探索γ位连有烷基的Morita-Baylis-Hillman(MBH)烯丙基化合物在叔胺催化下的环化反应。将通过对亲电试剂的系统筛选，实现一系列[2+2]、[2+2+2]、[2+4]、[1+2]、[1+2+2]、[1+4]、[4+3]环化反应，构建结构新颖的环状化合物。同时，还将探索相关的不对称反应。本项目预期能够发展一系列叔胺催化的有机合成新反应，并揭示MBH烯丙基化合物新颖的反应模式，促进其在有机合成中的应用。因此，本项目具有较重要的理论价值和实际研究意义。

在有机小分子催化领域中，路易斯碱催化也叫亲核有机催化，受到了有机合成化学家的特别关注。叔胺作为常用的路易斯碱催化剂，能够有效促进形式多样的反应。Morita-Baylis-Hillman (MBH) 烯丙基化合物及其衍生物已被证明是合成有机化学中极具吸引力和通用的底物，可用于构建各种复杂的分子结构。.本项目发展了路易斯碱催化下MBH烯丙基化合物的一系列环化反应及其不对称反应：包括以下几个方面的工作：.（a）实现了叔胺催化下MBH烯丙基化合物与硝基烯烃的[1+4]环化反应及其不对称反应研究。代表了第一例催化量氮叶立德促进的MBH烯丙基化合物与硝基烯烃的[1+4]环化反应。.（b）实现了硝基烯丙基醋酸酯和1,4-双亲核试剂的[2+4]或[3+4]环化反应。为中等环系七元环化合物的合成提供了便捷的方法。.（c）探索了手性叔胺催化下MBH烯丙基化合物与靛红衍生活化烯烃的不对称[2+2+2]环化反应。合成了具有潜在生物活性和药用价值的双螺环手性化合物。.（d）实现了催化量叔膦促进的多组分串联反应构建多取代呋喃衍生物。该反应由硅烷驱动的催化量的分子内维蒂希反应为关键环化步骤，代表了催化量维蒂希反应在多组分串联反应种的成功应用。.该项目具有重要的理论价值和实际研究意义。进一步丰富了有机路易斯碱催化的内容，同时，发展一系列叔胺催化的新颖的环化反应及其不对称版本，合成了具有潜在生物活性和药用价值的碳环和杂环化合物。