稀土离子参与调控的功能钴配合物及其组装

基本信息
批准号:21101092
项目类别:青年科学基金项目
资助金额:25.00
负责人:鲍松松
学科分类:
依托单位:南京大学
批准年份:2011
结题年份:2014
起止时间:2012-01-01 - 2014-12-31
项目状态: 已结题
项目参与者:臧东勉,王婷婷,刘美娟,朱慧
关键词:
大环多胺稀土水分解钴配合物调控
结项摘要

本项目拟合成一类稀土离子参与性质调控的钴配合物,可以通过改变稀土离子的配位环境来改变钴离子的价态,从而调控配合物的磁、光性质。通过各种谱学表征方法,结合理论计算,从分子层面理解这种调控机制和电子传递的机理。并且基于这种调控机制,提出了一种新的水分解催化剂的设计方案。将稀土-钴配合物作为PSII系统活性中心Mn4OxCa簇的模拟物,钴离子代替锰作为催化水分解的活性中心,稀土离子代替氧化还原惰性的钙离子,研究稀土离子对钴离子催化水分解活性的影响。

项目摘要

项目研究紧紧围绕研究目标,按照预定研究计划开展,取得了一些重要的研究成果。项目从分子工程角度出发,以单核钴配合物为前体,系统地改变第二配位金属,设计、组装出一系列结构明确的异金属钴配合物,深入研究了这些材料的结构与性能之间的相互关系,研究了外界因素如温度等对材料中钴离子磁性的调控作用,以及温度和湿度对材料导电性的调控作用。项目研究明确了以notpH6作为配体构筑异金属钴配合物的组装规律。利用稀土离子的高配位数和亲氧性,设计合成了镧钴异核层状化合物,这类材料在进行热处理时镧离子逐渐失去其配位的水分子,从而驱动钴离子配位八面体发生畸变从而导致其价态发生变化,为设计合成环境响应的磁性材料提供了新的思路。同时这类镧钴化合物可以发生原位相变,将质子从层内释放到材料的层间通道,从而提高材料的导电率,找到了一种新的增强材料质子传导性能的方法。项目已发表标注课题号论文2篇:美国化学会志(J. Am. Chem. Soc.) 1篇,欧洲化学(Chem. Eur. J.)1篇,基本实现了项目的预期目标。

项目成果
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数据更新时间:2023-05-31

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