地下水中典型有机内分泌干扰物的超灵敏快速检测方法研究与应用

Three typical organic endocrine disrupting chemicals (EDCs, atrazine, bisphenol A and di(2-ethylhexyl) phthalate ), core-shell magnetic nanocomposite, some suitable compounds are to be used as the templates, carrier and functional monomers, respectively, for the preparation of new nano-sized molecularly imprinted magnetic sorbents for solid phase extraction. The morphology, structure, composition and magnetism of these materials will be characterized, and their adsorption properties and the mechanism for imprinting adsorption of the EDCs will be investigated. Novel methods for the supersensitive and rapid determination of these EDCs in groundwater will be developed, using the synthezed sorbents and dispersive liquid-liquid microextraction, coupled with gas chromatography-mass spectrometry or high performance liquid chromatography. The analytical performance of these methods will be examined. The proposed analytical techniques will be used for the investigation of the three types of EDCs in the shallow groundwater in Guangzhou, Dongguan and Fosan, in order to reveal their concentrations, and distribution characteristics in space and time. The cause of the formation of these EDCs in groundwater in the districts mentioned above will be analysed, based on the analytical results of water samples, the industrial and agricultural production, and the hydrogeology condition in these districts, and so on. This project will provide analytical technical support for groundwater pollution investigation and research, and scientific basis for the groundwater protection in Pearl River Delta.

以地下水中典型有机内分泌干扰物（莠去津、双酚A、邻苯二甲酸二（2-乙基己基）酯）为模板，磁性纳米核壳复合材料为载体，选择适当功能单体，运用表面印迹技术，制备系列新型分子印迹磁性纳米固相萃取吸附剂，实现对内分泌干扰物的高选择性、高速度富集分离。对新材料的形态、结构、组成及磁性进行表征，考察其吸附量、选择性、吸附动力学等，并探索其对内分泌干扰物的印迹吸附机理。将基于新材料的固相萃取与分散液液微萃取同气相色谱/质谱法、高效液相色谱法联用，建立地下水中这些内分泌干扰物的超灵敏快速检测新方法，考察检出限、回收率、精密度、测定时间、抗干扰能力等性能指标。将新方法应用于广州、东莞、佛山等地浅层地下水中典型有机内分泌干扰物的调查，揭示其含量水平与空间、时间分布特征，并结合工农业生产状况与水文地质条件等初步阐明成因。本项目可为地下水污染调查与研究提供检测技术支撑，为珠三角地下水污染防治提供科学依据。

有机污染已成为地下水环境保护领域的首要问题。本项目以典型有机内分泌干扰物（莠去津、双酚A、邻苯二甲酸二（2-乙基己基）酯）为模板，磁性纳米核壳复合材料为载体，运用表面印迹技术，制备了系列新型分子印迹磁性纳米固相萃取吸附剂等多种材料，可对地下水中上述内分泌干扰物进行高选择性、高速度的富集分离。用有关仪器对合成的材料的形态、结构、组成及磁性进行了表征，考察了新材料对内分泌干扰物的吸附动力学、动力学、选择性等，并分析了印迹吸附机理。将基于新材料的固相萃取与分散液液微萃取结合，并同气相色谱/质谱法、高效液相色谱法联用，建立了检测地下水中痕量莠去津、双酚A、邻苯二甲酸二（2-乙基己基）酯的新方法，检出限低至ng/L级，且回收率高，分析速度快。区分丰水期和枯水期，在广州、东莞、佛山等地采集了大量浅层地下水样品，采用研发的新分析方法对其中的莠去津、双酚A、邻苯二甲酸二（2-乙基己基）酯的含量进行了测定。结果显示，这几种内分泌干扰物在地下水中检出率较高，尤其是邻苯二甲酸二（2-乙基己基）酯普遍存在。另一方面，它们在丰水期的含量显著高于枯水期。尽管少数采样点浓度较高，但均未超过国家有关标准限值。它们的含量水平及时空分布特征，与工农业生产状况和水文地质条件等因素有关。本项目的研究成果为地下水污染调查与研究提供了新的灵敏高效检测技术，也为珠江三角洲地区地下水有机污染防治提供了基础数据。    .迄今已在国内外期刊发表标注本项目资助的学术论文6篇，其中国际SCI期刊论文3篇（2篇影响因子大于3.0）。另有4篇英文论文、2篇中文论文已投往国际知名刊物、中文核心期刊或正在撰写中。在新材料的制备与应用方法方面申请了1项国家发明专利，已进入实审阶段，另有两项正在准备申请当中。另外，培养了6名研究生。