基于多齿膦配体的配位超分子的设计、组装与性能研究

本项目合成系列多齿膦配体，控制配体上配位原子的种类、数目、位置以及配体的变形性。将此类配体与过渡金属离子或含有钼(钨)/硫/铜(银)簇核的含簇预制件进行配位组装，测定获得产物的结构，测试部分产物的荧光和三阶非线性光学性质等性能。系统地研究其配位组装规律，考察配位原子的数目和位置等因素对产物的结构和性能的影响，从而从合成方面对产物的物理和化学性质进行调控。

本项目在执行期间，严格按照计划书开展工作。设计合成了二种四膦配体、二种膦-氮混合配体和一种P-S混合配体。以这些配体与Cu(I)，Ag(I)等盐类以及含[Cp*Mo2S4Cu2]2+簇前驱体进行组装，先后得到了二十余种具有新颖结构的配位化合物。研究发现当使用的含膦配体的刚性，P原子数目以及辅助配位原子不同时，对所得产物的结构有重要影响。其中，部分化合物体现出了独特的荧光性能。 [Cp*Mo2S4Cu2]2+簇与多膦配体形成的簇合物具有较好的三阶非线性光学活性，其设计与合成被Dalton Transactions的编辑Halen Lunn选为热点论文：A step closer to rational design and assembly《走向更接近于合理设计和组装的一步》。在本项目的支持下，共发表SCI研究论文10篇，其中IF > 3的论文4篇。获国家专利授权3项。项目主持人参加国际学术会议3次（口头报告一次），国内学术会议口头报告2次；主要参与获省部级科技奖励2项。较好完成了项目任务书的要求。