新型稀土配合物的分子内单重态能量传递机制及其非线性光学性质研究

单重态能量传递机制以及非线性光学性质是近年来光功能稀土配合物领域的研究热点之一。本项目拟通过时间分辨光谱和非线性光学测试手段，研究一类以D-pi-A分子为配体的稀土配合物的分子内激发态能量传递机制及其二阶和三阶非线性光学性质。重点研究此类配合物中配体与稀土离子形成的LMCT态（配体到金属的电荷转移跃迁态）的化学调控机制、以及LMCT态在单重态能量传递过程中的作用。同时，研究稀土离子4f电子对配合物非线性光学性质的增强机理。研究结果将加深我们对光功能稀土配合物中能量传递机制、非线性光学性质与分子电子结构和稀土离子电子结构之间的关系的认识，并为高性能光功能稀土配合物的结构设计和性能优化提供理论依据和新思路。

新的能量传递机制和激发方式是有机稀土发光材料的重要发展方向。本项目的总体目标是研究有机稀土配合物的分子内能量传递机制和非线性光学激发性质。.本项目通过温度依赖的发光性质和时间分辨磷光光谱验证了Eu(tta)3dpbt配合物中单重态能量传递中间体的性质，阐明了其中经由LMCT（配体到金属电荷转移跃迁）态的单重态能量传递机制；研究了配体结构调整对配合物中心金属的配位环境，配合物线性吸收窗口和双光子激发窗口的影响。本项目还研究了一类新型Ir-Eu双金属多核配合物的分子内激发态能量传递机制，研究发现改变配体分子结构导致的配合物中三重态能量的系列变化影响了配合物整体的激发态能量传递效率以及最终的发光量子产率，研究发现了作为天线的Ir配合物的最低三重激发态可以同时向Eu离子的不同能级进行复合多向的能量传递，并通过对表观动力学性质的数据分析研究了不同配合物结构对微观动力学性质的控制机制。