典型杀菌剂在油菜-蜂产品中迁移转化规律研究

Rapeseed is the largest oil crop in terms of sown area in China. Rapeseed is also the main honey powder plant in our country, and cole honey is the main honey to export. But sclerotinia is very harmful to rapeseed in the process of production. To prevent and control rape sclerotinia, carbendazim, iprodione and triadimefon are often used during the flowering stage. However, as the toxic chemical product, pesticides also bring the negative externalities to honeybee products and human's health. EU and Japan have strengthened controls on pesticide residue in bee products, but the domestic research on pesticide accumulation in bee products is rare. It shows the necessity and urgency to carry out relevant research. In this project, three typical fungicides were respectively applied to rapeseed, and the transferring pattern of every fungicide in bee products will be figured out by GC/LC-MS/MS analysis. In this project, after the enantiomers of triadimefon and triadimenol are separated and prepared, the absolute configuration for each enantiomer will be identified by CD and computer associated calculation. The research focus is to investigate the enantioselective metabolism of triadimefon, and it is useful to fully evaluate risks of the chiral fungicide. The project could help improve security of bee products, and provide basic data to establish MRL of corresponding fungicides.

油菜是我国播种面积最大的油料作物和主要的蜜粉源植物，在蜂产品产业中具有举足轻重的地位。油菜在开花期间易感染菌核病，常使用多菌灵、异菌脲和三唑酮等农药进行防治。但农药的投入使用易导致蜂产品中农药残留。欧盟和日本已加强蜂产品中农药残留控制，然而我国缺乏针对农药田间使用后在蜂产品中迁移转化的基础研究，这显示开展典型杀菌剂在油菜-蜂产品迁移转化研究工作的必要性和紧迫性。本项目在油菜盛花期分别施用3种典型杀菌剂（多菌灵、异菌脲和三唑酮），采用色谱-串联质谱对油菜花粉以及蜜蜂采集酿造的主要蜂产品（蜂蜜、蜂王浆和蜂花粉）中农药残留动态变化进行定量测定，明确它们在油菜-蜂产品的迁移转化规律。本项目重点考察手性三唑酮及代谢物三唑醇在转化过程中的立体选择性差异，对于更清晰的评估手性三唑酮的安全性提供科学的数据支持。本项目有利于保证蜂产品的食用安全和出口安全，对我国制定蜂产品中相应农药限量标准也提供了基础数据。

油菜在花期易感菌核病，需要使用杀菌剂有效防治。但在油菜花期使用农药，使蜜粉源遭遇农药污染，将导致蜂产品中农药残留。因而，研究常用典型杀菌剂在油菜花期使用后对蜂产品（蜂蜜、蜂王浆和蜂花粉）的影响对于保证蜂产品的食用安全和出口安全具有重要意义。目前，菜农常喷施多菌灵和三唑酮来防治菌核病的发生，这两种杀菌剂得到农业部批准允许在油菜上使用。本研究在油菜盛花期按多菌灵和三唑酮的推荐最高剂量来喷施，蜜蜂于施药后采集蜂产品（蜂花粉、蜂蜜和蜂王浆），建立了多菌灵和三唑酮及其转化产物三唑醇在蜂产品（蜂花粉、蜂蜜和蜂王浆）中的检测方法，并研究了油菜花施药后经蜜蜂采集的蜂产品（蜂花粉、蜂蜜和蜂王浆）中的农药的残留变化，也开展了油菜籽在加工榨油过程中多菌灵、三唑酮及其代谢产物三唑醇的残留变化研究。在项目实施中，主要取得如下研究成果：（1）建立了蜂产品中杀菌剂及其代谢产物检测方法：对多菌灵、三唑酮及其代谢物三唑醇采用HPLC-MS/MS进行测定，其中三唑酮及三唑醇采用手性色谱柱完成对映体分离，并建立了超临界流体-串联质谱快速测定三唑酮及三唑醇分析方法；（2）制备了三唑酮2个手性单体和三唑醇4个手性单体，通过比较实验和计算所得VCD谱图，对三唑酮和三唑醇单体进行绝对构型归属确定；（3）在油菜盛花期进行多菌灵和三唑酮的喷施实验，采集油菜花粉和蜂产品（蜂蜜、蜂王浆和蜂花粉），进行样品测定，初步明确多菌灵、三唑酮及其代谢物三唑醇在油菜-蜂产品的迁移转化规律；（4）开展了油菜籽通过家用榨油机分别进行冷榨和热榨加工，研究其在加工过程中多菌灵、三唑酮及其代谢产物三唑醇的农药残留变化，并获得加工因子。部分成果已在相关领域发表SCI收录学术期刊论文13篇；同时，受项目资助，培养硕士研究生2名，并有2名博士研究生在读，将于2016年提交博士论文。