新型二茂铁骨架的手性双官能亲核膦催化剂的设计合成和在不对称催化中的应用

设计和合成新颖的手性催化剂在不对称催化领域具有重要的学术意义和潜在的应用前景，本项目将设计和合成一类基于二茂铁骨架同时具有平面手性和中心手性的双官能亲核膦催化剂，即在一个分子中除了含有叔膦Lewis碱外还含有作为氢键给体（Hydrogen-Bonding Donor）的Bronsted酸官能团，它们之间互相作用共同控制反应中间的过渡态，能有效的产生相应手性环境。这类催化剂将被用来研究相关的不对称反应，例如Morita-Baylis-Hillman反应、活化联烯化合物的环加成反应等，利用二茂铁骨架结构可调控的特点修饰催化剂，优化反应条件，探索出能对各类反应取得高选择性的相关催化剂和反应条件，并研究催化剂在反应中的初步机理，包括平面手性和中心手性在反应中的规律和内在联系。

本项目设计和合成了一类基于二茂铁骨架同时具有平面手性和中心手性的双官能亲核膦催化剂，即在一个 分子中 除了含 有 叔 膦 Lewis 碱外还 含有作为氢键给体（Hydrogen-Bonding Donor）的 Brønsted 酸官能团。并且探索了它们在一些催化不对称反应中的应用，例如Morita-Baylis-Hillman 反应、联烯酯化合物的环加成反应等，通过研究证实了二茂铁骨架膦催化剂的一些规律和经验，发现二茂铁基亚甲基叔膦比相应的二茂铁基叔膦给出了更好的反应活性。在继续研究二茂铁基膦催化剂在一些新底物的反应中的催化作用时，意外发现了一些用环状亚胺作为亲电底物的新反应，通过该反应可以构建氮杂环结构单元，并且我们也实现了几个六元和七元环状亚胺催化不对称加成版本的例子，高对映选择性的得到了一些α位手性氮杂环化合物，这对于高立体选择性的构建广泛存在于天然产物、生物活性分子和药物中间体中的α位手性氮杂化结构单元具有重要意义。