烯丙基碳氢键的直接不对称官能团化

The direct enantioselective functionalization of allylic C-H bond is an unsolved problem. It has the potential to generate useful chiral allylic compounds from simple olefins. Allylic amines, allylic alcohols, allylic hydrocarbons and other allylic compounds are fundamental building blocks in organic chemistry. In this project, simple olefins will be direct transformed to chiral allylic compounds.

烯烃中烯丙基碳氢键的选择性官能团化是一个尚未解决的问题,其中不对称官能团化更是一个难点.本项目通过烯烃中烯丙基碳氢键的选择性活化及不对称官能团化制备有用的手性烯丙基化合物,如烯丙基胺、烯丙基氧、烯丙基烷基、烯丙基氟及其它化合物。

烯烃的烯丙位的官能团化是一类接近“完美”的化学反应，原子经济性好，没有许多废物产生。项目的研究目标为实现两个到三个烯烃的烯丙基官能团化反应，找到合适的催化体系，实现反应的转化，获得好的化学选择性、区域选择性及立体选择性。.通过我们对金属催化的烯烃烯丙位官能团化体系的研究，我们按照目标实现了以下三类反应：.1. 铜催化1,3-二烯的选择性1,2-烷酯基化合成烯丙基酯类化合物。.2. 铜催化1,3-二烯的选择性1,2-二酯基化合成烯丙基酯类化合物。.3. 铜催化烯烃烯丙位氧化合成烯丙基酯类化合物。.我们分别对这三类反应体系的条件进行了优化、考察了不同过氧化物的反应活性、对烯烃的底物进行了拓展、设计实验对反应机理进行了研究并提出了可能的反应历程。