金催化的四配位硼络合物的取代基迁移反应

The substituent migration of boronate complexes possessing by the activation of C-C unsaturated bond on the substituent had been proven a novel and practical strategy for the construction of structurally versatile organoboron compounds. Meanwhile, gold(I) complex had been reported superior π-Lewis acid for the activation of C-C unsaturated bond. By the combination of gold catalysis and organoboron chemistry, we will develop a series of substituent migration reactions of boronate complexes triggered by the electrophilic property of gold carbene and gold-alkynyls.

四配位硼络合物的硼中心处于‘过饱和’状态，其取代基易发生迁移反应。当硼中心的取代基中含有碳-碳不饱和键时，利用金络合物等π路易斯酸可以有效的活化不饱和键，从而诱发此类取代基迁移反应的发生。基于此策略，本项目将充分利用金活化炔烃的能力及金卡宾中间体的亲电特性作为有效的诱发手段，实现四配位硼络合物的取代基迁移反应，发展一系列结构多样的含硼化合物的合成方法。

有机硼化合物是一类重要的有机合成砌块，可与多类官能团发生偶联反应，实现碳-碳键的构建。发展高效高选择性的合成方法构建有机硼化合物并实现硼官能团的定向转化一直是化学领域的研究热点。频哪醇联硼酸酯化学稳定性高，毒性小，是重要的硼官能团引入试剂及还原剂。我们先后发展了一系列无过渡金属催化的合成体系，成功实现了硼官能团的选择性引入，并研究了利用频哪醇联硼酸酯作为还原试剂的新型还原反应。我们在探索过程中发现了离子液体这一特殊反应介质在硼化反应中的应用，这也为后续的研究工作奠定了基础。. 在基金资助期间，我们主要完成了三部分内容工作，包括离子液体介质下的选择性硼化反应，频哪醇联硼酸酯作为脱氧剂的还原芳构化反应，频哪醇联硼酸酯参与的串联还原偶联反应。通过研究离子液体与硼官能团的相互作用，发现此类介质在稳定离子化中间体中的作用，并成功应用于一系列反式烯基硼化合物的合成。目前以通讯作者发表学术论文共计3篇，包括：1 篇《Org. Chem. Front.》、1篇《Chem. Asian J.》、和1 篇《Helv. Chim. Acta.》。.