含N,O双负离子配体的稀土金属有机配合物的设计合成及催化性能

稀土金属有机配合物的性质明显依赖于稀土金属周围的配位环境，因此设计合成具有不同配位环境的稀土金属有机配合物，研究这些配合物的结构与催化性能之间的关系是当前稀土金属有机化学中的研究热点之一，具有重要的理论意义和潜在的应用前景。.本项目在已有工作基础上，设计合成一系列氨基芳氧基配体并将其用于合成含N,O双负离子配体的稀土金属有机配合物。在全面表征这些配合物结构的基础上，系统研究这些配合物在甲基丙烯酸甲酯的立构规整聚合、内酯开环聚合及醛的酰胺化、氢膦酰化等有机反应中的催化行为。重点考察胺基芳氧基稀土金属配合物的结构对其催化活性、选择性和聚合可控性等的影响规律。通过分离反应活性中间体，进一步了解这些稀土金属有机配合物催化这些反应的机理，为设计合成新的高效稀土金属催化剂提供理论指导，拓展稀土金属有机配合物在均相催化反应中的应用范围。在此基础上，开发1～2个具有自主知识产权的高效稀土金属催化剂。

稀土金属有机配合物的性质明显依赖于稀土金属周围的配位环境，因此设计合成具有不同配位环境的稀土金属有机配合物，研究这些配合物的结构与催化性能之间的关系是当前稀土金属有机化学中的研究热点之一，具有重要的理论意义和潜在的应用前景。本课题利用不同结构的氨基芳氧基配体合成并表征了一系列含N,O双负离子配体的稀土金属有机配合物。研究发现氨基芳氧基配体的性质不仅影响稀土金属配合物的结构，同时也影响稀土金属配合物的催化性能。研究发现阴离子型氨基芳氧基稀土金属胺化物或中性氨基芳氧基稀土金属胺化物可以高活性地催化内酯（L-丙交酯、D,L-丙交酯、对二氧环己酮和2, 2-二甲基三亚甲基环碳酸酯）开环聚合、胺与碳化二亚胺的胍化反应和醛与胺的酰胺化反应。