有机小自由基化学反应的理论研究

本项目关于自由基反应机理获下列研究成果：①对CH和SiH自由基插入二、三周期元素氢化物的反应机理作出系统的理论描述，发现反应的第一步必生成中间体；得到关于反应活性的两套规律；②从理论上预言了类叶立德的自由基络合物的存在；③发现在与氢化物的插入反应中，B2的反应活性比原子B高。本项目还研究自由基的电子激发态（光谱和光化实验）和自旋性质（超精细结构），解决实验提出的问题；在研究方法上，发现密度泛函方法比从头算CI方法能更好地预言超精细耦合常数，且计算量大为减少。关于本项目，本课题组共有十五篇论文发表，其中的十篇发表于国际一流期刊，如美国JACS，JCP，JPC，和英国化学快讯等。