珠江水体中胶体和颗粒物对典型内分泌干扰物分布和迁移的作用

本项目将以珠江水体中的典型内分泌干扰物（EDCs）为主要研究对象，通过系统地采集水柱样品，运用切向流超滤、气相色谱-质谱联用、傅里叶转换红外光谱等先进技术和手段，研究EDCs在胶体-水、悬浮颗粒物-水中的含量分布和季节变性异规律，及其与胶体、颗粒物、溶解有机碳含量或浓度的关系；阐述内分泌干扰物在天然水体中的赋存形态、在胶体-水、悬浮颗粒物-水界面的分布规律及其影响因子；探讨内分泌干扰物与不同相态有机质的结合机理，及其在相态间的迁移、转化规律。该研究项目是当今国际上环境科学研究的前沿和热点，可为珠江三角洲河流的环境污染调控和生态风险评价提过科学数据，具有重要的理论和现实意义。

通过野外观察和采样、运用切向流超滤、固相萃取、气相色谱-质谱联用、红外和紫外光谱等分离和分析手段，揭示典型内分泌干扰物（4-叔辛基酚（OP）、4-壬基酚(NP，各种不同支链的同分异构体混合物)、双酚A（BPA）、己烯雌酚（DES）、雌酮（E1）、17β-雌二醇（E2）、17α-乙炔雌二醇（EE2）、雌三醇（E3））（EDCs）在珠江三角洲水体中的空间分布特点、季节性变化；研究了EDCs在胶体、水、悬浮颗粒物三相中的分布特征；阐述EDCs在胶体-水、悬浮颗粒物-水界面的分布规律以及有机碳在其中的作用；计算了EDCs在胶体/水、悬浮颗粒物/水间的分配系数，探讨内分泌干扰物与不同相态有机质的结合机理。研究发现，珠江广州河段上游的白鹅潭的EDCs污染最为严重，东江东莞河段的石龙的EDCs含量相对较低；垂向上，各采样断面的表层和底层水间EDCs含量水平无明显差异；EDCs在胶体/真溶液相间的含量分布没有明显特征。估算我国六大水系每年约输出2112 吨烷基氛（APs）和 65.2吨BPA，每年经珠江八大入海口门向外海输出的APs约114.4 吨。颗粒物、胶体和水相的有机碳含量与NP、BPA的含量呈正相关关系，表明有机碳与酚类雌激素的分布、迁移、转化和归趋有密切的关系。珠江河水中OP、NP和BPA的logKoc值分别为4.89± 0.41、5.05± 0.33和4.34± 0.50，它们主要同过疏水作用机理与颗粒态有机质结合；OP、NP和BPA的logKcoc值分别为5.36± 0.42、5.70± 0.51和5.51± 0.77，其中BPA和OP的logKcoc值与U254、U272、U 280的紫外吸收值均正相关关系；结合红外表征结果，推测BPA主要与胶体有机质（COM）中的单环或多环的芳香族化合物以π电子离域共轭作用相结合，OP主要与COM中的酚类或羰基化合物以氢键的方式作用。