基于直接质谱分析建立蜂胶品质检测体系的应用基础研究

针对蜂胶价值大、来源广、成分复杂、缺乏有效的品质快速检测体系的现状，本项目以先进的直接解吸化学电离串联质谱（DAPCI-MSn）技术为基础，以我国代表性区域所产蜂胶为主要材料，研究建立在不需要样品预处理条件下，对蜂胶原胶进行无污染、非破坏快速检测的质谱分析新方法。采用该法获得大批来源明确蜂胶样品的特征指纹质谱图，对样品中具有抗氧化、抑菌等生物活性及标志性成分进行多级质谱鉴定，将获得的质谱数据与化学计量学和计算机技术相结合，建立与蜂胶营养价值及重要标志成分相关联的蜂胶品质快速检测体系和品质评价模型，并验证该技术体系的科学性和模型的适配性。研究对蜂胶的快速甄别、品质评价、分级、分类、产地溯源及食品质量安全监控等生产实践具有积极意义，还可为其它复杂体系品质的快速质谱检测及安全性评价提供参考和思路，具有一定的理论价值和良好的应用前景。

目前对蜂胶的研究一般是经提取纯化后，再用HPLC、HPLC-MS、GC-MS等来了解其化学组成。这需要经过繁琐的样品预处理，且导致研究结果单一，重复性不好。. 为建立蜂胶的快速直接分析方法，本项目以中国代表性区域所产蜂胶原胶为实验材料，在充分了解其生物活性和化学组成的基础上，采用表面解吸常压化学电离质谱（Surface desorption atmospheric pressure chemical ionization MS, SDAPCI-MS）技术，研究建立在无需样品预处理前提下、对蜂胶原胶进行无污染、非破坏、快速检测的质谱分析新方法。采用该法获得大批来源明确蜂胶样品的特征指纹质谱图，对样品中具有生物活性及标志性成分进行多级质谱鉴定，化学计量学处理获得的质谱数据，建立与蜂胶营养价值及重要标志成分相关联的蜂胶快速检测体系。研究结果对蜂胶的快速甄别、品质评价、溯源等生产实践具有积极意义，还可为其它复杂体系的快速检测提供参考，具有一定的理论价值和良好的应用前景。项目主要研究结果如下。. 1）对蜂胶提取物进行了化学组成及生物活性研究，对实验材料有了全方位的了解。. 2）对蜂胶进行了元素含量测定，主成分分析（PCA）、聚类分析（CA）等揭示了中国蜂胶的元素与其颜色存在显著相关，但与其产地气候带无明显关联。. 3）在未经样品预处理的前提下，可获得蜂胶与树胶的红外光谱，并发现了可用于区别真假蜂胶的吸光光谱。以青海蜂胶为标准样，使用OMIC软件将其他蜂胶与其进行匹配，匹配度越高，说明品质越接近。该方法可用于蜂胶品质的分类。. 4）在优化的SDAPCI-MS条件下，可对中国蜂胶中的标志性酚类化合物白杨素、生松素和槲皮素等进行快速测定。. 5）不同来源蜂胶的SDAPCI-MS指纹图谱表现出明显的差异， PCA揭示了蜂胶主成分与其颜色之间存在显著相关。SDAPCI-MS可用于区分不同蜂胶。. 6）建立了无需样品预处理、用于蜂蜜等复杂基质中化学污染物检测的中性解吸-电喷雾萃取电离质谱（ND-EESI-MS）分析方法。. 项目执行期间，课题组共培养研究生6名，发表标注该基金资助论文10篇，其中SCI论文3篇（一区2篇），CSCD核心6篇，另有2篇已分别投至Food Chem.和JAFC。申请国家发明专利3项。