The photocatalytic properties of TiO2 provide us some hope to overcome the energy crisis and environmental pollution, however,the fundamental studies of the mechanism of photocatalysis are still lacking. Methanol has been widely applied to model the photooxidation of organic pollutants and promote the hydrogen production over TiO2. Obviously the photochemical properties of methanol on TiO2 play a crucial role in these important processes. So far, the active sites, final products and kinetics of photocatalyzed dissociation of methanol on TiO2(110) have been investigated in detail. However, the driving force for methanol dissociation remains unclear. In this proposal, we plan to study the nature of the excited state on TiO2(110) interface using femtosecond two-photon photoemission spectroscopy (2PPE), and the effect of excitation wavelength (band gap excitation) and the vibrational excitation of methanol on the photocatalyzed dissociation of methanol on TiO2(110) with the combination of 2PPE and highly sensitive in-situ mass spectroscopy (MS). We intend to reveal the driving force for this photocatalytic reaction and to clarify the microscopic mechanism of photocatalyzed splitting of methanol on TiO2 by careful study of the dynamics of this system using 2PPE and MS in combination with density functional theory (DFT) calculations, and then understand the nature of TiO2 photocatalysis better.
二氧化钛(TiO2)的光催化性质给能源危机和环境污染的解决带来了希望,但是其光催化的微观机理研究还非常缺乏。甲醇在模拟有机污染物的降解和提高TiO2光催化产氢效率方面都有重要应用。目前甲醇在TiO2(110)表面光催化解离的活性位、产物以及动力学过程(Kinetics)都已经有了深入细致的研究,但是其光催化解离的动力(Driving Force)因素依然不清楚。本项目拟利用自行研制的飞秒双光子光电子能谱仪研究TiO2(110)界面激发电子态的一般规律,并结合高灵敏度原位质谱探测技术测量激发光(带隙激发)波长和甲醇的振动对其在TiO2(110)表面光催化解离的影响,探索甲醇在TiO2表面光催化解离的动力。通过对甲醇在TiO2表面光催化解离动力学(Dynamics)的研究,结合密度泛函理论计算,澄清该过程的微观机理,从而更深刻地理解TiO2光催化的本质。
针对二氧化钛光催化中的几个基本科学问题,如表界面的基态和激发态电子结构、表面的光催化反应基元步骤、激发光波长对光催化反应动力学的影响以及甲醇C-H键振动激发在其光催化反应动力学的作用,本项目在三年的资助期限内,应用自行研制的飞秒双光子光电子能谱和程序升温脱附谱、并结合其他的表面分析技术如扫描隧道显微镜以及密度泛函理论计算进行了深入细致的研究,明确了二氧化钛带隙态的表面属性,揭示了费米能级以上2.4 eV激发态电子结构的物理本质,认识了简单醇类在二氧化钛表面的光催化反应基元过程以及表面结构对反应动力学的影响,并初步探索了激发光波长和吸附质振动激发对光催化反应动力学的影响。这些研究为二氧化钛光催化的基本过程提供了新的认识。相关工作在Chem Soc Rev, J Am Chem Soc, J Phys Chem Letts, J Phys Chem C, Chinsese J Chem Phys以及Acta Phys-Chim Sin上发表论文9篇。参加国际会议5人次,特邀报告2人次,一般报告2人次,墙报一人次,参加国内会议11人次,做口头报告2人次,墙报9人次。培养博士研究生4人,一人已毕业。
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数据更新时间:2023-05-31
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