有机膦、氮-IB金属超分子晶体的绿色合成和太赫兹谱学性质

利用绿色化学的思想，选择无毒、高效催化剂,定向或半定向合成结构新颖的有机膦和氮杂环配体-IB 金属和IB-VIB混金属超分子化合物晶体。对得到的超分子化合物进行红外光谱、单晶结构、荧光，核磁以及太赫兹时域光谱的测试。将THz谱信息与其它各种测试结果进行比较，寻找有机膦、氮-IB金属和IB-VIB单分子和超分子化合物的微观结构和宏观特点与THz谱之间的关系。上述研究成果可促进配位化学、超分子化学、晶体工程和绿色化学等学科的发展，为新型光学多功能材料的设计提供新思路，促进THz技术在化学等相关学科领域的应用。

利用绿色化学的思想，高效的定向或半定向合成结构新颖的强发光性能的有机膦、氮-IB金属超分子晶体的研究尚未见报道。配合物的太赫兹(0.1—10THz)波段的谱学特性的研究还较少。太赫兹时域光谱包含了丰富的化学信息，大多数极性分子的振一转能级跃迁都处在太赫兹波段。许多物质在太赫兹波段都有指纹谱。根据这些指纹谱，能够鉴别化合物的组分，分析化合物的物理化学性质。.经过4年多的研究，通过各种有效的调控方法，探索出十个系列百余个配合物高效合成路线，研究了它们的荧光光谱和太赫兹谱。这些成果发表论文38篇，其中SCI收录32篇,EI收录1篇。 .(一） 高效合成路线.1、利用含氮和含膦（硫）配体的协调作用，高产率获得四个系列27个Cu(I)配合物：含膦配体和邻菲罗啉（及其衍生物）配体的，含dppm和氮杂环配体的，含ADMT和膦（砷）以及含巯基配体和PPh3的。.2 选择含氮配体做催化剂高效合成了4个系列34个Ag(I)配合物：含联吡啶和膦配体的、混合双膦配体的、含dppm，i-quninoline的以及含巯基配体和膦配体的。.3.利用喹啉和邻菲罗啉的微妙作用合成了6个含dppm的Mo/W-Cu-S 簇合物单晶。.4.通过双咪唑和金属的微妙作用，合成出12个结构新颖的过渡金属双咪唑配合物。. (二)太赫兹谱的研究.1.反应原料Cu(I),Cu(II)和Ag(I)等金属盐多在低THz区有吸收峰。阴离子不同，太赫兹谱吸收峰的位置有明显改变。含膦配体、含氮配体和巯基配体中除了对称分子PPh3和bipy以外，其余在0.1-4THz区均有独特的吸收峰。.2.含膦、氮配体Cu(I)/ Ag(I)配合物、含膦、巯基配体Cu(I)配合物的太赫兹谱较原料的均发生了变化。化合物的组成、结构（包括氢键等弱作用）的微小改变均引起太赫兹光谱明显的变化。. (三)含氮、膦- IB金属配合物的荧光性研究.上述化合物多数在400-600nm处发光。其中单核配合物 [Cu(dppp)(phen)](X) 的量子产率高达18%，寿命高达11.2μs。通过量化计算可知Cu和dppp占据HOMO, phen占据LUMO轨道。配合物的发光归因于三线态的金属到配体的跃迁 3MLCT。由于双膦配体和具共轭л键的含氮配体具有很好的提供电子能力，有效的阻止由于Jahn-Teller 扭曲导致激发态下配体解离从而引起的非辐射跃